Способ выделения изобутилена из углеводородных смесей

пц 451681 Союз Советских Социалистических Реслчблик(51) М С 07 с 7/02 С Ос 3/10 С 07 с 11/О присоединением заявкиГасударственный комите Совета Министров СССР 32) Приоритет 53) УДК 547,313,4. Л. Лапидус, Л. Н. Рудакова, Я. И и Я. Т. Эйду Институт органической химии им(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ИЗОБУТИЛЕНА ИЗ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ8,0, содержащими од лентные катионы, в скольких металлов, до 00 С и времениИзобутилен превра один проход в ди- и изобутана не превыш 3%, Таким образом, распределения водор протекают в незначит перемещения двойной практически не идет,Полученный димер изобутилена, состоящий 15 главным образом из 2,2,4 - триметилпентанов - 1 и 2, может быть гидрированием превращен в изооктан - важный компонент моторных топлив. Для получения изобутилена димеры и тримсры изобутилена подвергают 20 каталитической деполимерпзации при повышенных температурах.Наиболее активными и селективными катализаторами являются кальциевые и никелевые формы со степенью обмена ча+ от 30 ло 25 70%, а также производимые промышленностью цеолитсодержащие катализаторы крекинга типа АШНЦ (алюмосиликатные шариковые наполненные цеолитом).Полное удаление изобутцлеца может быть 30, достигнуто двух-, трехкратным пропусканиемсмесей цад катализатором. Изобретение относится к области выделения изобутилена из углеводородных смесей, содержащих н-бутилены.Известен способ выделения примесей изобутилена из бутап-бутилецовых смесей путем пропускания их под давлением через катализатор - цеолит типа Х. Образующиеся при этом олигомеры изобутилена могут быть использованы как целевые продукты или могут быть деполимеризованы в изобутилен.Этот способ требует применения повышенного давления и, кроме того, может быть использован для выделения лишь незначительных (-3%) количеств изобутилена.С целью упрощения процесса и возможности выделения изобутилена из смесей, содержащих до 70 об. % изобутилена, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют цеолит типа т в одно-, двух- или трехвалентной форме или промышленный алюмосиликатцый наполненный цеолитом шариковый катализатор, преимущественно используется цеолит типа т с соотношением Ь 02/А 1,0 равным 3,0 - 5,5.Для выделения изобутилена из смесей углеводородов, содержащих, например, 20 - 50% бутенаи 40 - 70% изобутилена, их пропускают при атмосферном давлении над цеолитами типа т с мольным отношением 510 а/А 1,0 з = 3,0 - 5,5, деалюминированными цеолитами т с отношением %02/А 10 з=5,5 -но-, двух- или трехватом числе катионы цепри температурах от 20 контакта 1 - 30 сек.щается на 70 - 97% за триизобутилены, Выход ает 2%, а кокса - 1,5 - побочные реакции переода и коксообразования ельной степени. Реакция связи в н-бутацах также451681 Составитель В, Нохрина Техред Н. Куклина Редактор Г. Яковлева Корректор А, Степанова Заказ 951/17 Изд. Мв 1130 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. Газовую смесь, содержащую 44 % бутана (1,6% бутенови 50% изобутилена), пропускают над цеолитом СаХау со степенью обмена Ха+ на Са+ 46,5% и отношением ЯОз/А 1 зОз=4,2 при 50 С и времени контакта 12 сек.Конверсия изобутилена за проход составляет 79%. Продукты превращений изобутилена на 97% состоят из димеров и тримеров. Выход изобутана составляет 1,2%, выход кокса 1,8%.П р и м е р 2. Газовую смесь, содержащую 24% бутена (1,3/, бутенови 73% изобутилена), пропускают над катализатором СаИау (пример 1) при 50 С и времени контакта 8 сек. Конверсия изобутилена составляет 70% Продукты реакции на 97,3% состоят из димера и тримера изобутилена. Выходы кокса и изобутана составляют 1,7% и 1,0% соответственно.Прим е р 3. В присутствии цеолита %ИаУ, полученного ионным обменом из цеолита 1 чаУ с соотношением ЯО/А 1,0 з=4,2 (степень обмена Иа+ на %+ 60%), смесь н-бутенов и изобутилена (пример 2) пропускают при 50 С и времени контакта 9 сек. Конверсия изобутилена за проход составляет 97%, выходы ди- и триизобутиленов 97,0%, а кокса и изобутана 0,1 и 2,9% соответственно,П р и м е р 4. В присутствии промышленного цеолитсодержащего катализатора крекинга Салаватского нефтехимического комбината ЛШ 1-1 Цпри температуре 00 С и времениконтакта 27 сек смесь, содержащую 26,5% бутена,2 /, бутенови 71,5 /, изобутилена,превращают па 82%. Выход димеров и три 5 меров составил 98,0/ изобутана 3%, кокса1,9% на прореагировавший изобутилен,П р и м е р 5. При разложении димеровизобутилена на цеолите СаИаУ при температуре 250 С и времени контакта -10 сек сте 10 пень их превращения составляет 70 - 80% запроход. Продукты реакции содержат толькоизобутилен.11 а цсолите %КаУ в этих условиях получают аналогичные результаты.15Предмет изобретения1. Способ выделения изобутилена из углеводородных смесей, содержащих н-бутилены,путем пропускания исходной смеси через ка 20 тализатор на основе синтетического цеолитас последующей переработкой образовавшихсяпри этом олигомеров изобутилепа известнымиприемами, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса, в качестве ката 25 лизатора используют цеолит типа У в одно-,двух- или трехвалентной катионной формеили промышленный алюмосиликатный наполненный цеолитом шариковый катализатор.2. Способ по п, 1, о тл и ч а ю щи й с я тем,30 что преимущественно используют цеолит типа У с соотношением ЫО,/А 10 з, равным3,0 - 5,5,