Способ получения олигомеров пиперилена

(22) Заявлено 08,05.73 (21) 192226 51) М, Кл, С 08 3 присоединением заявки осударствеиный иомитетСовета Кииистров СССРоо делан изобретенийи открытий(54) СПОС ОЛУЧЕНИ ИГОМЕРОВ ПИПЕ Н пособу йолуче.тх олигомеров Изобретение отн ния новых соединен пиперилена в прису лера, которые могу качестве присадок к (после гидрирования синтетических волок сится к с й-линейнь тствии катбыть ис ализатора Циользованым масламышиенностисинтеза нов смазочнь ), в пром он и для полим Изстен способ получе ров (тримеров) пи ией его в среде у ителя в присутствии я цикличес перилена олиголеводородногокаталитически ол мери за раствор добавок бутилалюми ни я.С целью получения олигомеров пиперилена линейной структуры, содержащих в боковой цепи пропенильные или винильные группы, по предлагаемому способу пиперилен при атмосфернол давлении, температуре 10-60 С и постоянном перемешиванииоподвергают олигомеризации, постепенно добавляя его к раствору каталитического комплекса, полученного взаимодействием триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном, и образовавшуюся смесь выдержи е отгоетыреххлористого титана и трииз 2"вают при той же температуре в течение 3-5 час, Молярное соотношение между титаном и алюминием в колплексе от 1:0,5 до 1.3.Раствор каталитического комплекса готовят непосредственно перед проведением опыта в реакционной емкости, для чего к раствору четыреххлористого титана в ароматическом углеводороде приливают по кап лям триизобутилалюминий в том же углеводороде, смесь нагревают до температуры реакции олигомеризации и выдерживают при перемешивании 20-30 мин.По окончании реакции реакционную мас су обрабатывают водой для гидролиза катализаторного комплекса, затем отделяютобразовавшийся органический слой и няют в вакууме растворитель и примеси, Кубовый остаток, представляюший собой светлую прозрачную вязкую жидкость, со, держит до 99% олигомера пиперилеиа, ф Конверсия пиперилена достигает 99%.Полученные олигомеры легко вытягиваются в устойчивые тончайшие нити. Некоторые образцы олигомера, содержащие ви-. нильные группы в боковых цепях, после449070 Сос 1 ввитеиь лГорячев Техред -Яапеевя (оррекор 3.аргтг:цв 11еив"оРЗГорбунова-В 1 В 11 Из,г 1.9Тирвжо,1 иис 11 ое 1 ГосуггаетвсИИОГО КоМИтсгв Совета Ииги 1 сгр 15 В (:11 11 гг,гс,т 11 г 1 и 306 гг 101 ий и 155 1151 лти 11 МЛ 11 К 11 В 5,ЗИЗ 1 г УШСгси 51 11516, 4Р: Г 5 г 51 И 5 Г 1ДтГ 1 Гт ., 55 гц 1 ГГГГГЛГ) 1)11.151 г 11 Ег;51 51 ДГ . 5 вытягивания их в нити и удаления растягивающей нагрузки обладают способностьюсокращаться и принимать первоначальнуюформу, Полученный продукт устойчив навоздухе, не окисляется и не претерпевает 5одеструкции при температуре до 280 С.П р и м е р 1, В реакционный сосуд,снабженный термометром, мешалкой, вороч-.ками для ввода компонентов реакции и обрати м холодильником, через который пода-ют азот, загружают 0,7 г четыреххлористого титана в 30 мл толуола, после чегоприкапывают 0,9 г триизобутилалюминияв 30 мл толуола, Затем смесь нагревают до10 С и выдерживают при перемешиваниив течение 30 мин, Далее в течение 1 часприкалывают 30 мл пиперилена и образовав шуюся смесь снова выдерживают 5 час при .10 оС и постоянном перемешивании.По окончании опыта в реакционную массувливают 100 мл воды для гидролиза катализатора и отделяют органический слой, содержащий, кроме растворителя, 97% олигомеа.ра, 2% твердого полимера и 1% низкокипящих продуктов, После отгонки в вакууме(1 мм рт. ст.) при 180 С растворителя ипримесей в кубе остается линейный олиго;мер пиперилена с мол, весом 1000, ИКспектр указывает на присутствие в боковыхцепях главным образол пропенильныхгрупп. Конверсия пропилена 98%,П р и м е р 2. Олигомеризацию пиперилена осуществляют по примеру 1 при,"ос 50=60 С в тече 1 ше 3 час, Органическийслой содержит 98,3% олигомера, 1% полимера и 0,7% низкокипящих продуктов реак ции. Конверсия пиперилена 99%,П р и м е р 3. Способ осуществляютпо примеру 2. В качестве растворителяиспользуют бензолВремя проведенич реак;ции 3 час Органический слой содержитЯ 8,5% олигомера, 1,1% полимера и 0,4%низкокипящих продуктов реакции, Конверсияпиперилена 99%,Предмет изобретения Способ получения олигомеров пиперилена олнгомеризацией его в среде углеводород-.ного растворителя в присутствии металло- органического катализатора, о т л и ч аю щ и й с я темг что, с целью получения олигомеров линейной структуры, в качест=. ве катализатора применяют продукт взаимодействия четыреххлористого титана с триизобутилалюминием в среде ароматичеоского растворителя при 10-60 С, причем молярное соотношение между титаном и атпоминием составляет от 1:0,5 до 1;3,