Способ получения полиамидоимидов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 446195 Сею Советских Социалистических(51) М Кч з С 08 6 73/14 1) 1875587/23-05 присоединением заявки -Гасударственные комите 23) Приоритет СССР делам изобретений) Опубликовано 07,03.82. Бюллетеньи открытии 45) Дата опубликования описания 07,03.82 72) Авторы изобретени Ю.-Ю. К. Блинас и Т. В, Шереметеваститут высокомолекулярных соединений АН СССР Заявитель) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ ИМ В Полу мограви разлага различи муравьи формам ролидон При диаминаченн омет тьсяых о ной иде, е, хл Изобретение касается получения термостойких полимеров - полиамидоимидов на основе аспарагиновой кислоты.Известен способ получения полиамидоимидов путем межфазкой поликонденсации ХХ - гексаметилен- (Г - метил) - диимида бисаспарагиновой кислоты и дихлорангидрида тере- или изофталевой кислоты, В по. лученных полиамидоимидах имидные циклы находятся в боковой цепи, что снижает 10 термостабильность полимеров.С целью повышения термостабильности полимеров на основе аспарагинимидных производных предлагается способ получения полиамидоимидов, предусматривающий использование в качестве диамина М,И-ди- метилМ,Х - гексаметиленбисаспарагинимида. Синтез осуществляют путем межфазной поликонденсации в среде толуол -ые полимеры, по данным террического анализа, начинают при 350 С, Они растворимы в рганических растворителях - кислоте, м-крезоле, диметилдиметилацетамиде, метилпир- . ороформе.1. а) Получение исходного Через суспензию 3,8 г (0,0141 моль)М,М-гексаметиленбисмалеинимида в 250 млсухого бензола при комнатной температуреи перемешивании медленно пропускаютСНзХНг, высушенный на МаОН и СаН, донасыщения. Реакционную смесь оставляютна ночь, после чего добавляют осадительгексан, и выпавший осадок отфильтровывают и сушат в вакууме при 40 С, Выход2,97 г (83%), т. пл. 109 - 112 С,Найдено, %; С 56,71; Н 7,73; И 16,67,С иНг 604 И 4Вычислено, %". С 56,79; Н 7,74; Х 16,56,Продукт растворим в воде, ацетоне ихлороформе.Строение Х,Х-диметилМ,Ь 1-гексаметиленбисаспарагинимида (ДМГМБАИ) доказано ИК-спектроскопически, а также получением производных. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения,3500 см - т446195 Техред А, Камышникова Корректор И, Осиповская Редактор П. Горькова Заказ 253/161 Изд, М 118 Тираж 512 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил, пред. Патент,Тетрамид с т, пл. 215 - 216 С получают при обработке ДМГМБАИ избытком водного метиламина. После удаления избытка метиламина и воды осадок перекристаллизовывают из водного спирта и су. шат в вакууме до постоянного веса. Выход 855 ю Для С 1 зНзв 04 Х 4 вычислено М 20,98%, найдено И 21,04%, В ИК-спектре продукта исчезают полосы поглощения 1720, 1780 см - , характерные для СО-групп в имидном цикле. б) Получение полимера.К 2,54 т (0,0075 моль) М,Х-диметил Ч,Х - пексаметиленбисаспаргинимида в 40 мл воды при комнатной температуре приливают раствор 1,37 г (0,00675 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл толуола и добавляют 1,13 г (0,0135 моль) ХаНСОз в качестве акцептора НС 1. Полимер, представляющий собой белую вязкую массу, отфильтровывают, промывают холодной водой, этанолом и высушивают в вакууме при 80 С. Выход 2,22 г (70,5% ) т 1 р, 0,54 при 20 С в диметилформамиде, т 1,рв м-крезоле 1;27.Найдено, /,; С 59,77; Н 6,44; М 11,77.С 4 НмОвЬВычислено, %; С 61,52; Н 6,02; И 11,98. Температура начала деструкции полученкого полимера 360 С.П р и м е р 2. Из 2,54 г (0,0075 моль)Ы,Х-диметил-Х,М - гексаметиленбисаспа рагинимида и,1,37 г (0,00675 моль) дихлорангидрида изофталевой, кислоты в условиях, описанных в примере 1, получают 2,77 г (88%) полимера, т 1 др, 0,62 при 20 С в диметилформамиде, тр., в м-крезоле 1,35,Найдено, %: С 60,58; Н 6,30; И 11,80.С,НзОвМ,.Вычислено, /,", С 61,52; Н 6,02; И 11,98.Температура начала деструкции полученного полимера 350 С.11 олучаемые полиамидоимиды могутнайти применение для термостойких пленок, волокон, а также в качестве полилигандов.20 формула изобретенияСпособ получения полиамидоимидов путем межфазной поликонденсации дихлорангидрида тере- или изофталевой кислоты и диамина, содержащего имидные группировки, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности полимеров, в качестве диамина применяют М,М-диметил.М 1 Ч - гексаметиленбисаспара. гинимид,