Способ получения тетраалкиларилтритиопирофосфинатов

Оп ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оц 433282 Союз Советских Социалистических Реслублик(51) М.Кл, С 07 Г 9,заявки-присоединением23) Приоритет -43) Опубликован Государственный комите Совета Министров СССР0,01.78, Бюллетеньпа делам изобретений и открытий45) Дата опубликования описания 06.03.78 72) Авторы изобретен А. Н. Пудовик, Т. М. Судако, А, Черкасов 71) Заявител Казанский ордена Трудового Красного Знамениосударственный университет им. В, И. Ульянова (Ленина)пирофосфинат выпадает в осадок, которфильтровывают и высушивают в обычньловиях. Образующийся в качестве побпродукта бензтиоамид хорошо раство5 изо-пропаноле и остается в маточномворе.Строение полученных тетраалкил (тритиопирофосфинатов доказано ИК- и(Н и "Р) -спектроскопически. Иденкация продуктов проведена по даннымментарного анализа и по совпадению конс литературными данными. ыи отх усочного рим в растарил) тифи- эле- стант Преимущелуч ения тетнатов заключсоком выходеи использовандоступных исоединений. П р и м е р 1. Получение тетритиопирофосфината.Смешивают вместе при ком 25 ратуре 9,1 г (0,05 моль) дпизфосфиновой кислоты и 2,58 г бензонитрила. Смесь выдержив комнатной температуре. Зак шуюся массу кипятят в 50 мл и З 0 спирта до полного растворения опилраиз 2 РРЙ 2 натноиопропил(0,025ают 2ристаллизо-пронимассы. темпе- дитиоколь)при зовав- ового Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений. Получающиеся по этому способу тетраалкил- и тетраарилтритиопирофосфинаты могут найти практическое применение в качестве пестицидов, антиоксидантов полимерных материалов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза.Известен способ получения тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов реакцией высокотемпературного диспропорционирования дифенилдитиофосфиновой кислоты.Такой способ характеризуется сравнительно небольшим выходом целевых продуктов (50 - 75% ) и большой продолжительностью протекания процессов.Цель изобретения - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.Предложен способ получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов общей фор- мулы где К - алкил илп арил, заключающийся во взаимодействии диалкил (арил) дптиофосфиновых кислот общей формулы К 2 Р(Я) 5 Н с бен. зонитрилом С,НзСХ в соотношении 2: 1.Образовавшийся тетраалкил (арпл) тритиотво предлагаемого способа по. аалкил(арил)тритиопирофосфи. ется в простоте технологии, вы.целевых продуктов (90 - 95% ) ии в качестве исходных веществ стойчивых в обычных условиях433787 Составитель Э. Александрова Текред И. Карандашова Корректор В, Гутман Редактор Т, Загребельная Заказ 974/30 Изд, М 196 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тип, Харьк. фил, пред, Патент После охлаждения раствора в осадок выпадает 7,4 г (91%) тетраизопропилтритиопирофосфината; т. пл. 102 - 103 С. Найдено, %: С 43,63; Н 8,65; Р 18,82;5 29,28 (мол, вес. 320). С 1 аНгзРзЛз. Вычислено, /о. С 43,64; Н 8,49; Р 18,79;Б 29,09 (мол. вес. 330). П р и м е р 2. Получение тетрафенилтритиопирофосфината. При комнатной температуре смешивают 10 г (0,04 моль) дифенилдитиофосфиновой кислоты и 2,06 г (0,02 ноль) бензонитрила. Вязкая густая масса закристаллизовывается через 2 ч. Смесь кипятят в 50 лил изо-пропилового спирта. После охлаждения раствора в осадок выпадает 8,8 г (95% ) тетрафенилтритиопирофосфинат; т. пл. 119 - 121 С (литературные данные - т. пл. 118 - 121 С); мол. вес: най дено 463; вычислено 466. Формула изобретения Способ получения тетраалкил (арил) три тиопирофосфинатов с использованием органодитиофосфиновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве органодитиофосфиновых кислот используют диалкил (арил) дитиофосфиновые кислоты, которые подвергают взаимодействию с бензонитрилом в соотношении 2;1 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.