Способ получения замещенных диоксанов-1, 3

(51) М, Кл. С 07 д 15,04 асударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретений нь1 3) УДК 547.841(088.8) аткрвпи.11.74 2) Авторы изобретения И. Исагулянц, В. Р. Меликян и В, В. Покровск 1) Заявит Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И, М, Губкина4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬ ОКСАНОВ,Изобретение отн новых соединений 1,3 общей формуль тся к способу получения замещенных диоксановно выше, пр сл ого катал орителя, и в смеси изоме ые изомеры нагрезатора деля ют ов или бычныО. арил; лоал- проя топмаль атализаторапример сернусмолы. ожно фосИсходные диоксанымогут быть получены нов, таких, как дивин хлоропрен, 4-винилци борнен, с формальдеги лых гомогенных и ге ильной связью цией диолефиен, фенопрен, -1, винилнорисутствии кисх катализато 1,3 с вин конденса ил, изопр клогексен дом в пр терогеннь естнои ов ал- рисутется в 20 тавляет 70%. сложении фемера 5 - 10%. ризации и уп- ,3. Эфиры феа,3 соого в и д о-изо ы пол им иоксанасия диоксан онозамещенн - 50%, вых е - продукт исходного д бразуются. с присоединением заявки 32) Приоритетпубликовано 05.05.74. Бюлл ата опубликования описан где К - водород или галоид, алкил или К, и Кг - водород, алкил, арил или ци кил, которые могут найти применение изводстве антиоксидантов, присадок дл лив, масел, каучуков, жиров, фенолфо дегидных смол, бактерицидов и т. д.Предлагаемый способ основан на изв реакции получения замещенных фенол килированием фенолов олефинами в п ствии кислых катализаторов и заключа том, что диоксан,3 общей формулыВ где К имеет вышеуказанные значения, обрабатывают фенолом общей формулы где К 1 и Кг - как указа вании в присутствии ки желательно в среде раств целевой продукт в виде разделяют ее на отдельн ми приемами.В качестве кислого к использовать кислоты, на форную, и ионообменные ров.Конве Выход м иола 4 Остальн лотнения нола не"г0 Составитель 3. ЛатыповаТехред Л, Богданова Корректор М. Лейзерман Редактор Т. Шарганова Заказ 3155/1 Изд.986 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и и е р. Смесь 68 г (1 моль) изопрена,60 г (2 моль) 36%-ного раствораформалинаи 25 г катионообменной смолы марки КУ загружают в реактор и перемешивают 4 -5 час при 40 - 45 С, катализатор отфильтровывают, продукты реакции экстрагируют бензолом, отгоняют растворитель и непрореагировавший изопрен и после вакуумной разгонки получают 4-метил-винилдиоксан,3,т. кип. 153 - 154 С. Выход 55 - 60% на превращенный изопрен. Конверсия изопрена50 - 60%.На 1 моль 4-метил-винилдиоксана,3 берут 2 - 6 моль фенола и проводят реакциюпри 100 в 1 С в течение 8 - 10 час в присутствии 20 - 50% катионита от количестваисходного диоксана, По окончании реакцииотделяют катализатор, избыток фенола и непрореагировавший дноксан отгоняют и выделяют с выходом 60% фракцию с т. кип. 125 -147 С/10 мм, легко кристаллизующуюся пристоянии. Мол. вес (криоскопия в бензоле) 216(вычислено 222). Согласно данным ИК-спектроскопии (полосы поглощения при 755 и830 см - ) эта фракция представляет собойсмесь о- и и-замещенных изомеров фенола.После перекристаллизации из четыреххлористого углерода выделяют 4-метил-а-(и-оксифенил)-этилдиоксан, т. пл, 78 - 80 С, выход45 - 50%.Найдено, %; С 70,05; Н 7,97; ОН 7,5 (поВерлею).С 1 зН 1 зОз.Вычислено, %: С 70,3; Н 8,13; ОН 7,8,ИК-спектр, см - . 830 (п-замещенные бензолы), 1200 - 900 (С - О - С - О - С), 3400 ш,(ОН), 1373 (Снз),о-Изомер не был выделен. 1. Способ получения замещенных диоксанов,3 общей формулы где К - водород или галоид, алкил или арил; Й 1 и Кз в водор, алкил, арил или циклоалкил, отличающийся тем, что диоксан,3 15 общей формулы где К имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с фенолом общей формулы25 30где К 1 и К, - как указано выше, при нагревании в присутствии кислого катализатора и выделяют целевой продукт в виде смеси изомеров или разделяют ее на отдельные изомеры обычными приемами.2. Способ по п, 1, отл ич ающий с я тем,что взаимодействие проводят в среде растворителя.