Способ получения диэфиратриэтиленгликоля и а-изопропил-р изобутилакриловой кислоты

427 ООО Союз Советских Социалистических РеспубликОп ИСАНИЕ цИЗОБРЕТЕН ИЯй АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Завиеимое от авт. свидетельстваи Государственный комитетСовета Министров СССРло делам изаоретенийи открытий 32) Приоритет -публнковано 05.05,74, Бюллетень М 17ата опубликования описания 12.11.74 54.391.0(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИР РИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И а-ИЗОПРОП р-ИЗОБУТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ Изобретение относится к нефтехимиче. скому синтезу, а именно к способу получения нового диэфира триэтиленгликоля и а-изопропил-р-изобутилакриловой кислоты.Сложные диэфиры диолов и монокарбоновых кислот (или дикарбоновых кислот и одноатомных спиртов) находят в настоящее время широкое промышленное использование в производстве антизадирочных и других специальных смазок, как мягчители некоторых синтетических каучуков, растворителя полин олигомеров и т, п. Указанные эфиры получают этерифнкацией двухосновных жирных кислот и одноатомных спиртов. Однако себестоимость эфиров, синтезированных на основе двухосновных жирных кислот и одноатомных спиртов (ди-этилгексилсебацичата, ди-этилгексиладипината и др,) высока. Кроме того, в качестве сырья для синтеза используют дефицитные продукты.Диэфиры указанных кислот имеют низкую устойчивость к гидролизу.Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-иэопропил+изобутилакриловой кислоты заключается в том, что а-иэопропил-риэобутилакриловую кислоту обрабатывают триэтилентликолем в присутствии катализатора этерификации при нагревании, Целевые продукты выделяют известными приемами. Способ осуществляют непосредственным взаимодеиствием компонентов, взятых в стехиометрнческом соотношении или с небольшим избытком кислоты (3 - 5 вес, ,о), с непрерывным удалением воды из реакционной среды для сдвига равновесия вправо. Воду удаляют путем введения в реакционную массу азеотропного агента. Температура синтеза определяется температурой кипения аэеотропа и остаточным давлением в системе. В качестве катализатора используют кислоты (бензосульфокислота и др,), в качестве адсорбента - активированный уголь различных марок, высокоактпвную двуокись кремния.После процесса этерификации избыток кислоты н катализатора нейтрализуют раствором щелочи или соды, промывают водой и подвергают вакуум-сушке. В случае применения адсорбента целевой продукт отфильтровывают.В качестве катализаторов реакции этерификации применяют также эфиры ортотитановой кислоты, алкоксилаты алюминия и др. При применении указанных катализаторов температура синтеза должна быть 210 С (для заметного сдвига равновесия вправо), Синтез проводят без азеотропного агента. При использовании катализаторов не кислого характера отпадает необходимость на всех последующих стадиях процесса (нейтрализация катализатора и избыточной кислоты, водная427000 15 Предмет изобретения 20 Составитель Н. ТокареваТехред Е, Борисова Корректор М, Лейзерман Редактор Л. Ушакова Заказ 1658/518 Изд.823 Тираж 506 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5 Тип, Харьк. фил. пред. Патент промывка и сушка продукта под вакуумом),Предлагаемый,диэфир обладает сильно разветвленным строением, что обусловливает его повышенную устойчивость к гцдролизу, а также расширяет сферу использования диэфцра в ряде отраслей промышленности (в частности, при пластификации высокополимеров).П р и м е р. Для синтеза берут следующие компоненты (в г):Трцэтцленгликоль с содержанием основноговещества 99% 150,5а-Изопропил+изобутцлакриловая кислота(с содержанием основного вещества 96,5%) 349,5Бензосульфокислота 3,5 Акивьщованный угольмарки А 10,0Азеотропный агент(толуол) 250,0Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и ловушкой Дина-Старка, при температуре 120 - 130 С, По достижении кислотного числа 13,8 мг ГОН/ г обратный холодильник с ловушкой Дина-Старка заменяют на прямой и из реакционной массы отгоняют толуол. Нейтрализацию осуц 1 ествляют избыточным количеством 10%-11 ого раствора ЯааСОз (150 л 1 л), после чего продукт двукратно промывают в дели- тельной воронке водой, Остаточную воду и толуол отгоняют цз продукта при остаточном давлении 350 лм рт. ст, ц температуре 130 - 135 С, после чего продукт фильтруют на воронке Бюхнера. Выход целевого продукта составляет 80% от теоретического.10 Физико-химическая характеристика полученного диэфира:Удельцыи вес 0,91 Температура кипенияпрц 4 мл рт. стС 250Относительная летучестьпо дибутилфталату 20Температура вспышки, С 200 Способ получения диэфира триэтиленгликоля и а-изопропил+изобутилакриловой кислоты, отличающийся тем, что а-изопропил+ изобутилакриловую кислоту обрабатывают 25 триэтиленглцколем в присутствии катализато;ра этерцфикаццн при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест,ными приемами,