Способ получения полиэфиров

(22) Заявлено 20,09.72 (21) 1830255/23-5с присоединением заявки Ле(51) М. асударственный комитетСовета Министров СССРаа делам изаоретвнийи открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к области синтеза полиэфиров, модифицированных одноатомными спиртами.Известен способ получения полиэфирон путем поликонденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов с одновременной загрузкой всех реагентов.Однако в этом случае продолжительность процесса поликонденсации достаточно велика (30 - 45 час) и в готовых продуктах содержится значительное количество легколетучих продуктов, в частности спиртов (гидроксильное число полиэфиров более 1 % ), что улучшает свойства полиэфиров.С целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойс 1 в получаемых поли- эфиров предложено гликоли подвергать поли- конденсации с моноэфирами, предварительно полученными взаимодействием дикарбоновых кислот или их ангидридов с одноатомными спиртами, взятых в эквимолекуляриых соотношениях.Согласно предлагаемому способу в реактор сначала загружают дикарбоновую кислоту или ее ангидрид и одноатомный спирт, смесь нагревают до образования моиоэфира, к которому добавляют гликоль и, если нужно, катализатор, и процесс продолжают до получения полиэфира. Предложенный способ позволяет проводить процесс в одном реакторе без выделения моноэфира.Таким образом в два-три раза сокращаетсяпродолжительность процесса (с 30 - 45 до 5 14 - 15 час) и снижается содержание легколетучих примесей в готовом продукте (гидроксильное число полиэфиров не более 0,4%, а температура вспышки не ниже 240 С).П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, 10 снабженную мешалкой, термометром, холодильником, ловушкой Дина-Старка и капилляром для азота, загружают фталевый ангидрид 1184 г (8 моль), 2-этилгексиловый спирт 520 г (4 моль). Смесь перемешивают в тече ние 0,5 час при 100 С, затем загружают дпэтиленгликоль 636 г (6 моль) и катализатор - бутилтитанат 118 г (1% от фталевого ангидрида).Реакцию проводят при 190 в 2 С. Про должительность процесса 14 час (в 2,5 - 3 раза меньше, чем при существующих методах получения полиэфиров). Полученный поли- эфир имеет следующую характеристику: кислотное число 0,59 мг КОН/г, гидроксильиое 25 число 0,3%, плотность при 50 С 1,148 г/см,вязкость при 50 С 1428 спуаз, температура вспышки 240 С.Пр и мер 2, По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 296 г (2 моль), смесь спирзо тов С 7 - С 9 130 г (1 моль, считая на спирт С,),Заказ 2692/1 О Изд. Мо 1567 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100 С, затем загружают 114 г (1,5 моль) 1,2- пропиленгликоль и катализатор бутилтитанат 3 г (1 % от фталевого ангидрида), Реакцию проводят при 190 - 200 С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 2 мг КОН/г, гидроксильное число 0,29%, плотность при 50 С составляет 1,115 г/см, вязкость при 50 С 7100 спуаз, температура вспышки 245 С.П р и м е р 3. По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 529 г (4 моль), смесь спиртов С 7 - Сз 260 г (2 моль, считая на спирт Сз), Смесь перемешивают в течение 0,5 час при 100 С, затем загружают диэтиленгликоль 318 г 13 моль)и катализатор - бутилтитанат 6 г (1% от фталевого ангидрида). Реакцию проводят при температуре 190 - 200 С, Продолжительность процесса 15 час. Полученный,полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 1,5 КОН/г, гидроксильное число 0,3/плотность при 50 С - 1,125 г/см, вязкость при 50 С 609 спуаз, температура вспышки 240 С.П р и м е р 4. В аппарат из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, холодильником, флорентиной и приемником, загружают фталевый ангидрид 11,84 кг, 2-этилгексиловый спирт 5,2 кг. Смесь перемешиваются в течение 0,5 час при 100 С, затем загружают диэтиленгликоль 6,85 кг, катализатор - бутилтитанат 120 г. Реакцию проводят при температуре 190 - 200 С. Продолжительность процесса 15 час, Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число1,0 мг КОН/г, гидроксильное число 0,4%, плотность при 50 С - 1,145 г/см, вязкость при50 С - 1536 спуаз, температура вспышки240 С.П р и м е р 5. По примеру 1 загружают малеиновый ангидрид 98 г (1 моль), 2-этилгексанол 65 г (0,5 моль).1 О Смесь перемешивают в течение 0,5 час при100 С,Затем загружают диэтиленгликоль 79,5 г(0,75 моль) и катализатор - бутилтитанат0,98 г (1 % от малеинового ангидрида). Реак 15 цию проводят при температуре 200 С в течение 12 час.Полученный полиэфир имеет: кислотноечисло 2,0 мг КОН/г, гидроксильное число 0,0%,плотность при 50 С - 1,160 г/см, вязкостьЯО при 50 С - 2270 спуаз, температуру вспышки 255 С. Предмет изобретенияСпособ получения полиэфиров путем поли конденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойств получаемых продуктов, дикарбоновые 30 кислоты или их ангидриды вначале подвергают взаимодействию с одноатомными спиртами, взятыми в эквимолекулярных количествах, с последующей поликонденсацией образовавшегося моноэфира с гликолем.