Способ получения катализатора для изомеризации нормальных парафиновых углеводородов

(51) 4 В 7/ САН БРЕТЕ АТЕН АГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Шелл Интернэйшнл Рисерч Маасхаппий Б.В. (ИЬ)(72) Джеррит Ян Ден Оттер (ИЬ)(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТОРА ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ С 4 - Сг -НОРМАЛЬНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОвключающий последовательную обработку Яа-морденита при кипячении0,5-3,0 н водным раствором солян кислоты, содержащим 200-400 г/л хлорида натрия, и водным 1-2 М раствором нитрата аммония, сушку, механическое смешение .алюмосодержащего компонента с обработанным морденитом, формование полученной смеси под давлением, ее измельчение и последующее прокаливание, в котором один из компонентов пропитывают соединением платины, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соединения платины используют платинохлористоводородню кислоту, водным раствором платинохлористоводороднойкислоты пропитывают глинозем до содержания в нем платины 0,43-1,28 мас.Х с последующей сушкой и прокаливаниоем при 500 С .и полученную массу используют в качестве алюмосодержащего компонента, который смешивают с обработанным морденитом при массовом соотношении 1:1-4.30 1 1210Изобретение относится к способам получения катализаторов на основе цеолитов для иэомеризации нормальных пара 4 иновых углеводородов и может быть использовано для повьппення качества легких бензиновых фракций.Цель изобретения - получение катализаторов с повьппенной активностью за счет использования другого носителя при пропитке соединением 1 О платины при определенном соотношении компонентов в катализаторе.Катализатор 1 (сравнительный) . Смесь 20 г натриевого морденита и 200 мл 1,5 н. хлористоводородной кислоты кипятят под флегмой в течение 1 ч. Твердый материал фильтруют и промывают водой. Затем твердый материал кипятят под флегмой 1 ч с 200 мл раствора МН 4 МО 1,0 м. Эту обработку посредством МН 4 МОз повторяют дважды, используя каждый раэ свежий раствор МНМО и. Затем платину наносят на полученный МН 4-морденит, добавляя по капле 50 мл водного раствоРа Р 1 (МН ) 4 С 1 и, содеРжащего 3, 2 г РЙ в 1 л НпО, в смесь 50 г МН 4-морде- нита и 250 мл воды. Твердый материало фильтруют и высушивают при 120 С. Полученный РС/МН 4-морденит таблетируют при давлении 50 т и измельчают. Затем фракцию диаметром частиц 0,2 - 0,6,мм отделяют просеиванием из измельченного матерйала превращаюто в катализатор 1 обжигом при 500 С.Состав, катализатора и данные его испытания представлены в таблице.Катализатор 2 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 1, но РС/МН-морденит тщательно смешивают 4 О с порошковым глиноземом в массовом соотношении 4:1 перед гранулированием.Катализатор 3 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 1, но применяют 1,5 н. НС 1, к которой добавляют .400 г МаС 1/л.Катализатор 4 (сравнительный) готовят аналогично катализатору 3, но Рй/МНч-морденит тщательно смешивают О в массовом соотношении 4:1 с тем же глиноземным порошком, который используется для приготовления катализатора 2 перед гранулированием.Катализатор 5. Компонент из РС/гли. 55 нозем, содержащий 1,28 мас.7 платины на 100 мас.7 глинозема, готовят капельным добавлением 50 мл водного 653 2раствора НРС 1, содержащего 12,8 г Р в 1 л НО, в смесь 50 г порошка глинозема, который также применяют при приготовлении катализаторов 2 и 4, и 250 мл водного раствора 0,025 н. хлористоводородной кислоты с последующей сушкой и обжигом при 500 С. Полученный МН-морденнт в виде промежуточного продукта при приготовлении катализаторов 3 и 4 высушивают при 120 С и тщательно смешивают с компонентом РС/глиноземом в массовом соотношении 4:1,Смесь таблетируют при давлении 50 т и измельчают. Фракцию диаметром частиц 0,2-0,6 мм отделяют просеиванием из измельченного материала и обжигомопри 500 С перемещают в катализатор 5.Катализатор 6. Компонент из Ре/гли нозем, содержащий 0,43 мас.Е платины на 100 мас.7 глинозема, готовят ка- пельной добавкой 17 мл водного раствора Н РпС 16 содержащего РС в 1 л НО, в смесь 50 г порошка глинозема, который также используют для приготовления катализаторов 2 н 4, и 250 мл водного раствора 0,025 н. хлористоводородной кислоты с последующей сушкой и обжигом при 500 С. МН 4-морденит, полученный в виде промежуточного продукта при приготовлении катализаторов 3 и 4 высуоУ шивают при 120 С и тщательно смешивают с компонентом Р/глинозем в массовом соотношении 1:1. Смесь табпетируют при давлении 50 т и измельчают. Фракцию диаметром частиц 0,2-0,6 мм отделяют просеиванием из измельченного материала иобжигомопри 500 С превращают в катализатор 6. Катализатор 7. Компонент платина/окись алюминия, содержащий 0,83 мас./ч. платины на 100 мас./ч. окиси алюминия, готовят добавлением по каплям 33 мл водного раствора Н РС 1содержащего 12,8 г РТ в 1 л воды, в смесь 50. г,порошка окиси алюминия, который также используется при получении катализаторов 2 и 4, и 250 мл водного 0,025 н.раствора азотной кислоты с последующей сушкой и прокаливанием прио500 С. МН 4-морденит получают при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч смеси 20 г натрий-морденита и 200 мл 1,5 н. раствора со1210653 Р 1/ЮН: Окись морде кит алюминия мас.7 мас,7 Платина/окись аломиния Содержаниеизопентана впродукте,мас.З ИН-мордейит,мас.% СодержаниеРй, мас./ч.в расчетена 100 мас.ч.н-морденита Катализатор 64,1 100 0 0 0,32 0 64,0 20 0,32 67,3 100 0 0 0,32 63,5 20 0,32 0 80 66,9 80 0 0 0,32 20 66,4 0,43 О 50 66,5 0 0,36 30 70 0,36 0 65,8 70 0 30 66,8 0 0 0,36 30 70 Составитель Т.БелослюдоваТехред А.Кикемезей Корректор;Г.Решетник Редактор О.Бугир Тираж 527 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 537/61 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ляной кислоты, в который добавлено 200 г/л хлористого натрия, Твердый материал отфильтровывают и промывают водой. Затем твердый материал кипятят с обратным холодильником 1 ч с 200 мл свежего 2 М раствора нитрата аммония. Эту обработку повторяют .дважды, каждый раз со свежим раствором нитоата аммония. После каждой обработки твердый материал отфильтровывают и промывают .водой, Полученный таким образом МН -морденит суоФшат при 120 С и тщательно смешивают в массовом соотношении 2,3:1 с компонентом платина/окись алюминия. Эту смесь таблетируют под давлением 50 т и размалывают. Из размолотого материала выделяют просеиванием фракцию с размером частиц 0,2 - 0,6 мм и превращают ее в катализатор 7 путем прокаливания при 500 С. Катализатор 8 получают аналогично катализатору 7, но используют 3 н.раствор соляной кислоты, в которыйдобавляют 400 г/л хлористогонатрия.Катализатор 9 готовят так же,как и катализатор 8, но используют0,5 н. раствор соляной кислоты.Полученные катализаторы испытывают в процессе изомеризации н-пен 10 .тана. Изомериэацию проводят при температуре 250 С, давлении 30 бар, Объемная скорость в расчете на н-морденит 2 кг/кгч, молярное отношениеНсырье 1,25, продолжительностьопыта 25 ч.Результаты опытов приведены втаблице. Выраженное в массовых.процентах количество изопентана в продукте дано средним между величина ми, полученными для опытов продолжительностью 10 ч и 25 ч.