Способ получения метакриловой кислоты

) Приоритет Государственный комитет Совета Мннистров СССР по делам изобретенийн открытий о 15.01.76. Бюллетень2 53) УДК 547,391.Опублико Дата опубликования описания 05.04.7 2) Авторы изобретения Б Н, Скворцов, Л. А. Морозов, В. И. Томащук, Е. Н. Зильберман. А, Мичурин, П, А, Филин, А. В. Скугарова и Е. И. Пеньков 71) Заявител ЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН етакриловой кислоп ис тствии свободОднако известный сп ностью технологическог кислоты, а именно: ф стилляция, рециклизаци тракция из дистиллята и го продукта вследствие ж особ отличается сл о процесса выделе ракционированная я второй фракции, э низкий выход гото несовершенной стади- ксвоин 3 Изобретение относится к способу получения метакриловой кислоты, используемой для получения различных полимерных материалов.Известен способ получения метакриловой кислоты, по которому сульфат метакриламида, 5 полученный реакцией ацетонциангидрина с избытком серной кислоты, гидролизуют водой (более 10 молей воды на 1 моль метакриламида) с одновременной дистилляцией смеси метакриловой кислоты и воды. При этом собира ют две фракции дистиллята: первую с содержанием более 50% метакриловой кислоты и вторую с содержанием менее 10% метакриловой кислоты, Кислоту, содержащуюся в первой фракции, экстрагируют органическим раство рителем трихлорэтиленом. Последующей фракционированной перегонкой экстракта получают практически безводную метакриловую кислоту с содержанием основного продукта более 99%, Вторую фракцию с содержанием 20 менее 10% метакриловой кислоты возвращают на стадию гидролиза сульфата метакриламида. Выход готового продукта 72%,выделения и разложенияты на стадии гидролиза в р уной серной кислоты.Цель изобретения - упрощение технологического процесса и повышение выхода готового продукта. Для осуществления этого в реакционную массу вводят аммиак приблизительно в количестве 1 моль на 1 моль избыточной серной кислоты, и извлекают метакрилозую кислоту экстракцией органическим растворителем из общей реакционной смеси. С целью предотвращения разложения целевых продуктов аммиак вводят в реакционную смесь перед гидролизом.В качестве экстрагирующих агентов используют хлорированные углеводороды, незамещенные алифатические и циклические углево. дороды, спирты и др. Однако лучшими экстрагентами являются такие углеводороды как гексан, гептан, циклогексан, так как в них не набухают полимерные соединения, являющиеся побочным продуктом реакции.Фракционированной разгонкой экстракта получают безводную метакриловую кислоту с выходом 90% от ацетонциангидрина с содержанием основного вещества 99,8 - 99,97 о. В случае использования в качестве экстрагеи. та спиртов экстракт этерифицируют с получением соответствующих эфиров известными способами.425469 Составитель Л. БерлинТехред 3. Тараненко Корректор Л. Котова Редактор Е. Гончар Заказ 520,(14 Изд Мо 2128 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Предлагаемый способ значительно проще известного, так как исключает стадии дистилляции и рециклизации дистиллята, а выход готового продукта увеличивается до 90% по сравнению с 72% по известному способу,Пример 1. В реакторе, снабженном мешалкой, термометром и обратным холодильником, смешивают в присутствии ингибитора полимеризации 1,7 моль (167 г) серной кислоты с 1 моль (85 г) технического ацетонциангидрина при 90 С, Затем реакционную смесь в течение 5 мин выдерживают при 130 С, после чего к смеси приливают 12 моль (216 г) воды и через барботажное устройство подают 0,6 моль (10,2 г) газообразного аммиака. Реакцию гидролиза проводят при 100 С в течение 3,5 час. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании приливают 400 г трихлорэтилена. Затем в делительной воронке отделяют нижний слой, состоящий из трихлорэтилена и метакриловой кислоты (16%), и верхний - водный раствор бисульфата аммония, содержащий 0,3% метакриловой кислоты. Последующей разгонкой нижнего слоя получают 74 г (-88%) безводной метакриловой кислоты с содержанием основного вещества )99,5%П р и м е р 2. Реакцию ацетонциангидрина с серной кислотой повторяют в соответствии с примером 1, после чего к реакционной смеси приливают 7 моль воды, содержащей 0,7 моль 4(11,9 г) аммиака, Реакцию гидролиза ведут при 110 С в течение 2,5 час. Смесь охлаждают до комнатной температуры и приливают 76 г (20% от веса реакционной смеси) цикло гексана, затем в делительной воронке отделяют нижний слой - водный раствор бисульфата аммония, содержащий -1,5/о метакриловой кислоты, и верхний, состоящий из 50% раствора метакриловой кислоты в циклогексане.10 Нижний слой экстрагируют циклогексаном2 раза порциями по 76 г после чего в нем практически не содержится метакриловой кислоты. Фракционированной разгонкой экстракта получают 76,3 г (-91%) безводной мета криловой кислоты с содержанием основноговещества 99,8%. Формула изобретения1. Способ получения метацриловой кислоты 20 взаимодействием ацетонциангидрина с избытком серной кислоты, с последующим гидролизом реакционной смеси и выделением целевого продукта экстракцией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целево го продукта и упрощения технологии процесса, в реакционную смесь вводят аммиак в количестве до 1 моль на 1 моль избыточной серной кислоты.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 30 что в качестве экстрагента используют алифатические и циклические углеводороды.