Способ ингибирования терполимеризации сопряженных диенов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикзаявки Ле с присоединение осударствениыи комитетСоввта Министров СССРпо делам изобретеиийи открытий.097.7 (088.8) ата опбликования описания 09.12.7 72) Ав изо(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯ)КЕННЪХ ДИЕНОВ2 П римерл цбденовогорительно0,02 - 0,05 о 1. Во взвеш стекла емко юдутую а /0 кислород енную ампул тью 100 .ил, ото м, соде а, загружаю из мо- предважащцм металИзобретение относится к цнгибцрованию термополимеризации сопряженных диенов прц их выделении экстрактивной ректификацией в присутствии полярных растворителей. в частности дцметилформамида.Известно применение нитрита натрия, как ингибитора полимеризацци сопряженных дценов при повышенных температурах. Однако цитрит натрия обладает высокой ингцбирующей способностью только в нейтральных цли щелочных средах. В заводских условиях при повышенных температурах в присутствии незначительных количеств воды происходит гилролиз диметилформамида с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. Муравьиная кислота разлагает нитрат натрия и тем самым снижает его ингибирующую способность.С целью уменьшения гидролиза лпметцлформамида и поддержания нейтральной среды ,в системах, содержащих нитрит натрия, применяют формальдегид, фурфурол, циклогексацон. Однако эти добавки имеют ряд существенны.; недостатков, Например, оптимальную концентрацию формальдегида вследствие его летучести и активности трудно поддерживать в циркулирующей системе диметилформамила. Циклогексанон не обеспечивает (как будет видно цз примеров заявки) полноценной работы ццтрпта натрия, как ингибитора полимеризац:ш, Что касается фурфурола, то в условиях провеаракулева, А. Н, Бушин, Л. К. Ератов е, Т. В, Саратовцева и А. А, Таракан дения экстрактивной ректцфцкации происходит его осмолецце.Предлагается способ ицгибцрования термополимеризацци сопряженных лценов прц их выделении цз углеводородных смесей экстрактивной ректификацпей с лцметилформамилом, который заключается в том, что в качестве ингцбирующей системы используется нцтрцт натрйя вместе с лцгницом, Лцгнцн прелставля ет собой продукт, получающийся в результатехимической переработки древесины. В настоящее время лигнцн является отходом производства целлюлозы ц десятки тонн лцгнцна сжигают. Использование лигнпна, как ценного хи мического сырья, являющегося в настояще-.время производственным отбросом, для цнгцбирования термополцмеризаццц дценовых углеводородов в полярных растворителях прелставляет определенную практическую ценность.20 Применение лигнцна в качестве цнгпбцрующейдобавки к нцтрцту натрия позволяет полностью исключить забивку технологического оборудования термополимером.Настоящее изобретение иллюстрируется слс дующими примерами.Количество полимера, вес. о Впешнии вид раствора после прогреваИнгибитор5 0,01 0,05 0,02 0,02 0,02 0,03 0,02 0,5 0,02 0,5 0,02 Прозрачньш 0 0 Прозрачный 0,0 Прозрачный 0,0 Прозрачный 0,3 0,75 1 егкая муть Легкая муть 0,6Полимерпа стенках 2,3 - 2,5 Та блица 2 Время 96 час 48 час 24 час Ингибитор количество полимера,вес. %количество полимера, вес. % количество полимера, вес. % 0,05 Прозрачный 0,7 1,1 Мутный 2,5 Нитрит натрияЛигнинНитрит натрияЦиклогексанон Без ингибитора 0,02 Прозрачный0,020,02 Легкая муть0,5- Полимер настенках Прозрачный 0,0 0,75 Легкая муть Полимер настенках Много4,2 полимера 7,4 2,3 Предмет изобретения Составитель В, Филимонов Техред Е, Борисова Редактор Л. Емельянова Корректор О, Тюрина Заказ 3666 Изд. ЛЪ 1514 Тираж 506 Подписное ЦНИИП 11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытийОбл. тнп. Костромского управления издательств, полиграфии н книжной торговли лнческие пластинки из углеродистой стали, диметилфоргмамид, содержащий ингибитор - нитрат натрия с лигнином 125 мл) и изопрен 19 лгл). Ампула снабжена подвижным сифоном, через который ампулу продувают азотом в течение 1 мин со скоростью 20 л)час и запаивают в токе азота, Затем ампулу помещают в глицериновый термостат с противодавлением и прогревают при температуре 130 в течение 24 час, По окончании прогрева ампулу охлаждают и ее содержимое отгоняют под вакуумом до постоянного веса. Привес в ампуле, за вычетом сухого остатка, принимают за полимер. В табл. 1 приведены сравнительные данные, голученные из опытов без применения ингибитора и данные, полученные из опытов, проведенных в присутствии ингибитора в смеси с известными добавками. Способ ннггтбирования терполимернзации сопряженных диенов в процессе их выделения из углеводородных смесей экстрактивной ректификацней с применением в качесгве экстраНитрат натриянгнинНитрат натрияЛнгнинНитрит натрияиНптрит натрияФурфуролНнтрит натрия15 ЦиклогексанонНитрат натрияБез ннгибитора Пример 2,20 Опыты проводились, как описано в примере 1. При температуре 130 устойчивость ингибирующей системы проверялась во времени.Результаты опытов представлены в табл. 2. гента диметилформамида и в присутствии в качестве ингнбитора терполимеризации нит рита натрия, от,гичаоигийся тем, что, с цельюповышения эффективности ингибирования, в экстрагент вводят лигнин в количестве0,01 - 0,05 вес. о/о