Способ получения диолов-1, 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 11 422719 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 с 31 оединением заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРао делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретени Л, Рахманкулов, Н. Е, Максимова Исагул 1) Заявитель мскии нефтянои институт 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛ О В,3 Однако этот способ применим лишь в случае использования 4,4-диалкил-, в частности 4,4-ди метил о ксан а,3, и соответствующего третичного олефина.5 С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу диоксан,3 подвергают взаимодействию с серусодержащим соединением, например меркаптаном, при мольном соотношении 10: 1 - 1: 1, температуо ре 10 в 1 С, давлении до 20 атм в присутствии кислого катализатора,Суммарно образование гликоля протекаетпо схеме: относится к способу получения спиртов, а именно диодов,3, ят разнообразное применение. особ получения диолов,3 гидголизом или хлорированием диедостатком такого способа явительный выход целевого проев также способ получения 3- ла,3 гидролитическим рас-диметилдиоксана,3 в кислой в 1 С и при атмосферном илиавлепии. Выход целевого прогвенный. 2,/Р 5 С С 1 В 0 0Н2 В 9 Н деК 1 е - оалкенил Выход ц па и каталитическое 15 кого катионита Кпосле чего ампулу и термостате при 100 лажденную реакцио вают от катализатор 20 ляют 4,6 г пропанди ород, алкил, арил, алкенил, ци евого продукта 95 - 987 о 1. В металлическую ампулу объвносят 51 г (0,5 моль) 2-метилди г (0,125 моль) этилмеркаптаПриме еиом 90 млоксана,3,Изобретение многоатомных которые наход Известен сп ролизом, алко оксанов,3, Н ляется незнач дукта. Извест метил бутандио щеплением 4,4 среде при 60 повышенном д дукта колическоличество ( - 3 г) су- -2 (СОЕ 4,68 мг экв/г), нтенсивно встряхивают в С в течение 4 - 5 час. Охную массу отфильтровыа и из фильтрата выдеола,3, Выход 97% (счи422719 Предмет изобретения Составитель Н. АнтиповаТехред Л. Богданова Корректор Т, Добровольская Редактор 3. Горбунова Заказ 2117/19 Изд. 39 1419 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тая на прореагировавший диоксан); т. кип.108 С/11 мм рт. ст пщ 1,4400, газо 1,058,Полученные константы совпадают с литературными. Структуру целевого продукта определяют известными методами. П р и м е р 2. В результате нагревания расчетных количеств 2-метилдиоксана,3 и этилмеркаптана (аналогично примеру 1) при 100 С в течение 8 час в присутствии 1 г п-толуолсульфокислоты получают 4,7 г пропандиола,3. Выход 98,7% (считая на прореагировавший ацеталь); т. кип. 108 С/11 мм рт. ст., п 2 р 1,4391, г 11,О 579. П р им ер 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 102 г (1 моль) 2- метилдиоксана,3, 18 г (0,2 моль) бутилмеркаптана и 10 г сухого катионита КУ(СОЕ 4,68 мг экв/г). Смесь энергично перемешивают в течение 10 час при 80 С, затем охлаждают, фильтруют и из фильтрата перегонкой в вакууме выделяют 14,9 г пропандиола,3. Выход 98% (в расчете на прореагировавший ацеталь); т. кип. 108 С/11 мм рт, ст., и 1,4410, д 42 о 1,0592,П р и м е р 4, В реактор барботажного типа вносят 102 кг 2-метил-диоксана,3 и каталитическое количество катионита КУ(СОЕ 4,68 мг экв/г), а снизу подают сильный ток сероводорода, последовательно осушенного над СаС 1 з и Р 205. В ходе реакции происходит расслоение реакционной массы и накопление нижнего слоя. Реакцию заканчивают, когда прекращается увеличение нижнего слоя, Далее гликолевый слой слизывают, очищают и анализируют. Получают пропандиол,3, т. кип. 108 С/11 мм рт. ст п 2 о 1,4413, сР 1,0598, Выход 96% (в расчете на исходный 2-метилдиоксан,3) . П,р и м е р 5, В металлическую ампулу емкостью 150 см загружают 51 г (0,5 моль) 4- метиодиоксана,3, 62 г (1,0 моль) этилмеркаптана и 12,5 г сухого катионита КУ(СОЕ 5,1 мг экв/г). Ампулу непрерывно встряхивают в термостате при 80 С в течение 4 час.После охлаждения реакционную массу отделяют от катализатора и из фильтрата выде ляют 40,4 г бутандиола,3, Выход 96,5% (считая на прореагировавший 4-метиодиоксан,3); т. кип. 114 - 116 С/15 мм рт. ст., п о 1,4391; д 4 1,0043.В примерах 6 - 9 реакцию проводят в ам пуле по примеру 1. П р и м е р 6, Из 6,96 г (0,06 моль) 4,4-диметиодиоксана,3 получают 5 г 3-метилбутандиола,3, Выход 97,1 % (считая на прореагиТ 5 ровавший ацеталь); т. кип. 95 С/7 мм рт, ст.,п 2 о 1,4420, с 12" 0,9892. П р и мер 7. Из 16,8 г 4-метил-фенилдиоксана,3 получают 15,6 г 3-фенилбутандиола 1,3. Выход 95%, т. кип. 177,5 С/14 мм рт. ст.,пзо 1,5388,П р и м е р 8. Из 130 г 4,4,5-триметилдиоксана,3 получают 10,9 г 2,3-диметилбутандио ла,3. Выход 92,5%, т. кип. 81 - 83 С/2 ммрт, ст п 1,4474, с 142 о 1,004,П р и мер 9, Из 19,9 г 4-фенил-хлордиоксана,3 получают 17,9 г Ж-эритро-хлор- ЗО фенилпропандиола,3, Выход 95,6%; т. кип.134 - 140 С/4 мм рт. ст., п о 1,5670, 114 щ 1,2102,Полученный гликоль применяют в производстве синтомицина. Способ получения диолов,3 с применениемдиоксанов,3 и выделением целевых продук 40 тов известными приемами, о т л и ч а ю щ и й -ся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диоксан,3 подвергают взаимодействию с серусодержащим соединением,например меркаптаном, при мольном соотно 45 шении 10;1 - 1;1, температуре 10 - 100 С идавлении до 20 атм в присутствии кислогокатализатора,