Способ получения яс-1, 4-3, 5-диангидроксилитоадипината

.Со 1 оз Советских Социалистических Республик(61) Зависим от авт. свидетельств 07 д 1/18 2) Заявлено 05,06.72 (21) 1792194/23-4 51) М. присоединением заявки Гобударствеииый комите Совета Министров СССР 2) Приоритет нь М 12 убликова 30.03.74, Бюллеата опубликования описания 05.05.7 72) Авторы изобретен С. И. Багаев, Ю. К. Веснин и Т, А. Васильев Сибирский технологический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С,4-3,5-ДИАН ГИДРО КСИЛ ИТОАДИ П И НАТ2 Р от 0 111". П "1 Г 1,), - 1. 0 -1 111", - оН г,",- -С 11 0г2 СЯ 2 Пример сдают 11,6 растворенно ридина и п поме) го пи- хлажкционную колбоксилита (Й всвежеперегнанпо каплям при 1. В реадиангидр го в 50 мл ибавляют пиновои киживают при 20 С, после мельченного хлорангидрида ад иную смесь выдер,5 час и 36 час пр на 50 г мелко и денни слоть 0 С в 9,15 гд ь Реакци течение выливаютО ч Изобретение относится к способам получения новых ди,3-эпоксисоединений, в частности бис,4-3,5-диангидроксилитоадипината, которые могут найти широкое применение в производстве лаков, заливочных смол, связующих защитных покрытий и различных клеев.Известен способ получения ди,3-эпоксисоединений присоединением метилолхлорметил оксациклобутана к двухосновным кислотам в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса в среде органического растворителя.Основанный на известной реакции взаимодействия хлорангидридов кислот со спиртами предлагаемый способ позволяет получить новое соединение - бис,4-3,5-диангидроксилитоадипинат, р-окисное кольцо которого проявляет реакционную способность, приближающуюся к реакционной способности обычных а-окисных колец, вследствие взаимного влияния у и р-окисных колец 1,4-3,5-диангидроксилита.По предлагаемому способу 1,4-3,5-диангидроксилит подвергают взаимодействию с дихлорангидридом адипиновой кислоты при 0 - 25 С в присутствии третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известным способом, Желательно, чтобы соотношение 1,4-3,5-диангидроксилита и дихло ангидрида адипиновой кислоты составляло 21 до 10 1 мольРеакцию осуществляют по следующей схе10 20 ЗО 40 50 60 63,0 57,1 43,2 21,7 10,8 1,543 1,892Не определяли 2,57Не определяли 15 П р и м е р 2. Синтез проводят по примеру 1,но вместо 50 мл пиридина для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют 60 мл свежеперегнанного триэтиламина.Выход 967 о. Свойства целевого продуктааналогичны свойствам продукта, полученного 25 по примеру 1,Таблица 2 Номер опыта Показатели 10:1 3:1 Мольное соотношение 1,4-3,5-диангидроксилита и дихлорангидрида адипиновой кислоты 2:1 5 - 6 13 - 9 36 - 40 22 - 20 98 97 96 38,70 38,94 35,90 36,20 33,54 38,72 33,78 33,89 При отверждении не наблюдается выделения побочных низкомолекулярных и газообразных веществ, Образующиеся материалы отличаются высокой термостойкостью, проч- ЗО ностью на сжатие, водостойкостью и химической стойкостью по отношению к агрессивным средам, а также имеют хорошую адгезию к стеклу, дереву, фарфору, металлам. 35 Предмет изобретения1. Способ получения бис,4-3,5-диангидроксилитоадипината, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1,4-3,5-диангидроксилит подвергают взаимодействию с дихлорангидридом адипиновой 40 кислоты при 0 - 25 С в присутствии третичныхаминов с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что 1,4-3,5-диангидроксилит и дихлорангидрид адипиновой кислоты берут в соотношении от 2: 1 до 10: 1 моль. Заказ 1274/14 Изд.1062 Подписное Тираж 529 Типография, пр. Сапунова, 2 льда, затем экстрагируют хлороформом 5 раз по 30 мл, Объединенные хлороформенные вытяжки отмывают от пиридина охлажденным 0,01%-ным водным раствором соляной кислоты, а затем водой до нейтральной реакции.Хлороформенный раствор сушат безводным сернокислым магнием и отгоняют раствори- тель в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст., а затем при О 05 мм рт, ст, и 60 С.Остаток представляет собой продукт светло-желтого цвета. Выход количественный и л 1,4908; й1,253 МК найдено 78,80; МК вычислено 78,31. Мол, вес 334.Найдено, %: С 52,02; 56,08; Н 6,38; 6,47.С 16 Н 22 Оз.Вычислено, %: С 56,28; Н 6,43.ИК-спектры показывают наличие полос поглощения Т- и р-окисных колец и полное отсутствие полос поглощения гидроксилов.Продукт легко растворяется в эфире, пири- дине, хлороформе и бензоле.Содержание 1,З-эпоксигрупп, %: найдено 33,78; 33,89; вычислено 33,70. Продолжительность реакции, часВыход ди,3-эпоксисоединений, о,Содержание 1,3-эпоксигрупп, о,В табл. 2 приведена зависимость продолжительности реакции от мольного соотношения компонентов. Применение избытка диангидроксилита уменьшает продолжительность реакции, но целевой продукт загрязнен остатками диангидроксилита,Большое содержание 1,3-эпоксигрупп в опытах 3 - 5 указывает на трудность отделения целевого продукта от исходного 1,4-3,5- диангидроксилита. Оптимальными условиями являются условия, указанные в опыте 1,Полученный продукт хорошо отверждается ангидридами фталевой и малеиновой кислот при нагревании до 50 - 180 С и также при комнатной температуре раствором ВГз или хлорного олова в эфире. Причем в последнем случае отверждение идет очень быстро. Отверждение при 50 С малеиновым ангидридом проходит быстро после некоторого индукционного периода под действием 1,5% -ной пере. киси бензоила,Другие характеристики бис,4-3,5-диангидроксилитоадипината представлены в табл, 1. Температура, С ; Вязкость, спз