Способ получения аллилсодержащих олигоэфиров

ОП ИСАН ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23,10.72 ( единением за с п асуаарствеииыи комитетСовета Министров СССР по делам иоооретеиий(53) УЛК 678,674(088,8) публиковано 28.02.74, Бюллетень М и открытии я 14.08.7 бликования опис ата Авторыизобрете: В. Г. Лундина и А, И, Тарасо Уральского научного центра АН СССР ститут х аявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛСОДЕРЖА ОЛИГОЭФИРОВ 51) Предлагаемый способ заключается в следующем. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, барботером инертного газа и нисходящим холодильником для конденсации 5 выделяющегося моногидроксисоедицеция, загружают 0,1 - 1,0 моль диалкилового эфира аллилмалоцовой кислоты, 0 - 0,9 моль диэфира насыщенной дикарбоновой кислоты, 1,0 моль полигидроксисоединения (или смеси полигид- О роксисоединений различного строения) и0,001 ввес. % хелатного тцтацорганического соединения. Реакцию проводят при 150 в 2 С в токе очищенного от кислорода сухого азота в течение 2 - 6 час. Контроль реакции ведут 5 либо по гидроксцльному числу смеси, либо поколичеству отогцашпэго моногидроксисоедццения. Окончание процесса проводят в вакууме при остаточном давлении 5 - 150 мм рт. ст. в течение 0,5 - 2 час.О Проведение реакции полиэтерификацип вприсутствии каталитических количеств хелатных соединений титана позволяет сократить время реакции примерно в 3 раза и получить практически бесцветный, более высокомоле кулярный продукт - 2000 - 3000 против 600 -700 в присутствии бутил-о-титацата. Этот эффект не мог быть ожидаемым ц является, вероятно, следствием иного механизма реакции полиэтерификации.О При сополимеризацци синтезированныхпредлагаемым способом аллилмалоцовых олцгоэфиров с другими ненасыщенными олигоде К - а Изобретение относится к области синтеза полимеризационцоспособцых олигоэфиров, которые при сополимеризации с другими ненасыщенными олигомерами или моцомерами образуют высокопрочные твердые продукты и могут быть широко использованы в качестве связующих для стеклопластиков и других конструкционных материалов, а также как основа для получения лаков.Известен способ получения аллилсодержащих олигоэфиров полиэтерификацией эфиров аллилмалоновой кислоты полигидроксисоедицениями при нагревании в присутствии катализатора бутил-о-титаната,Этот способ отличается длительностью процесса (около 20 час), недостаточно высоким молекулярным весом олигоэфиров (600 - 700) и темной окраской продуктов полиэтерификации, что нежелательно при дальнейшем использовании олигоэфиров (например, в производстве лаков),С целью интенсификации процесса, улучше ние качества олигоэфиров, увеличения их молекулярной массы и снижения окрашенности продукта реакции в качестве катализатора применяют соединения общей формулыСп417448 Предмет изобретения Составитель Л. 1 у 1)спиа Техред Е. Борисова Корректор А, Дзесова 1 сдактор Г. Тимофеева заказ 1711/14 Изд. М 1337 Тираж,.65 Подппспос ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Ми,:петров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 1;5Типография, пр. Сапупова, 2 эфирами и мономерами получа 1 от сополпмсрь, име 1 ощие предел прочности при сжатии свыше 2000 кг/см-, Материалы с 1 акой высокой механической прочностью могу-. быть использованы в качестве связующего при производствс стеклопластикоВ. Материалы, примепяемье В данное время с этой целью, имеют предел прочности при сжатии 200 - 1500 кг/см"-.Получение почти бесцве.1;ого продукта в результате проведения реакции с хелатпым гитапорганическпм соединением благопрпятстВует егО 1 лспользовапп 1 О В прОизВОдс 1 Ве 111 КОВ холодного отверждения.П р и м е р 1. 200 г (1 моль) диэтилового эфира аллилмало:1 овой кислоты,76,1 г (1 моль) 1,2-пропиленгликоля и 2,76 г (1,0 вес. %) бис(дибензоилметан) -дибутоксититапа загружа 1 от в вышеописанныи реактор и нагреваю 1 в блоке азота 0,5 час при 174 С. Пон э 1 ом отгопяется 65,в от теории эт 11 лового спирта.Нагреванпе продолка 1 О 1 5 час при ос:аточном давлении 150 мм и 2 час при 40 мм рт.ст. Степень завершенности реакции 0,95, Прак 1 ически бесцветный продукт имеет гидроксильное число 18,7 мгК 01-11 г в молекулярную массу 3000.П р и м е р 2. 140 г (0,7 моль) диэтилового эфира аллилмалоновой кислоты, 91,5 г (0,3 моль) диэтилового эфира фталимидмалоновой кислоты, 76,1 г (1 моль) 1,2-пропиленгликоля и 0,031 г (0,01 вес. %) бис- (дибспзоплметан)-дибутоксититапа нагревают по методике, описанной в примерс 1. Степень завергценности реакции 0,93. Све 1 ложелтый продукт реакции имеет гидроксильное число 25,7 мгК 01-1/г, молекулярную массу 2200.5 П р и м е р 3. 100 г (0,5 моль) диэтиловогоэфира аллилмалоновой кислоты, 152,6 г (0,5 моль) диэтилового эфира фталимидмалоновой кислоты, 76,1 г (1 моль) 1,2-пропиленгликоля и 0,033 г (0,01 вес. %) бис-(диацетил ацетон)-дибутоксититана гомещают в реактори процесс ведут так же, как описано в примерах 1 и 2. Степень завершенности реакции 0,95, Гидроксилш 1 ое число почти бесцве 1 ного продукта реакции 16,8 мгКОН/г, молекуляр ная масса 3340. Способ получения аллилсодержащих олиго 20 эфиров полиэтерификацней эфиров аллилмалоновой кислоты поли 1 идроксисоединениямипри нагревании в присутствии катализатора,отличающийся тем, что, с цель 1 о ускорения процесса и улучшения качества олиго 25 эфиров, в качестве катализатора применя 1 отсоединения формулыС 1