Солянокислые соли эфиров гуанидинэнантовой кислоты в качестве гидрофобных анионообменников

СОЮЗ СОВЕТСНИсоциАлистичесн 10 А 170 ственныи равн ан, ССР 1986. ГУАНИЕ ГИДИзобрете мическим со солянокислы карбоновых формулыие относится к новы динениям, конкретно солям эфиров гуани ислот и высших спир ил-И"-цетилгуанид ктивными экстраге отношению к двух иклог а, явами,яются э нв особенн анионам ны Однакоэкстракцивидимому,экранировровки, вли находямов азота величение эффе анионов невели вязано со сте ием гуанидиние торой алкильны я при каждом и тивности о, цто поическимой группи"заместитетрех атоО)-Сб ХН=С-ЫН ны ка ел оноо одны тивн соединенийспособностменников,ЭФиры гвысших спилы получают анидинкатов указв виде он х кислот ибщей Формуных солей об ую к зил ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПо ИЗОВ ЕТЕНИЯМ И отНРЫткямПРИ ГКНТ СС(Р ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Авторское свидетельство СМ 1353773, кл. С 07 С 129/12,(54) СОЛЯНОКИСЛЫЕ СОЛИ ЭФИРОВдинэнАнтовой кислоты в кАцествРОФОБНЫХ АНИОНООБМЕННИКОВ(57) Изобретение относится к производным гуанидинов, в частности к слянокислым солям эфиров гуанидинзнтовой кислоты ф-лы ИН=С(ИН НС 1)ХН-(СН)6-СООК, где К = СНЗ,Н, НС 1ггде К = С,анззэ С 18 Н 37 э которые могут быть использов анионообменники в процессах:, менной экстракции анионов из сред и при создании анионсел электродов.Известные гидрофобные анио менники, содержащие гуанидин группу, например гидрохлорид 151)5 С 07 С 279/02, 279/14; В 01 .т 41/04 С,6 Н з 7, которые могут быть использованы в качестве гидрофобных анионообменников. Цель - выявление соединений, повышающих эффективность экстракционных свойств. Получение ведутметодом азеотропной отгонки воды прикипяцении тозилата гуанидинкарбоновой кислоты и высших спиртов в и-ксилоле в присутствии и-толуолсульфокислоты. Выход 95 ь, Испытания показывают, что для гидрохлорида октадецило"ваго эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты константы обмена возрастают болеецем в 4600 раз по сравнению с гидрохлоридом Х,И -дициклогексил-Иф -цетилгуанидина и более чем в 30000 разпо сравнению с хлоридом тетрадециламмония. 1 табл. бретения - изыскание новых повышающих зкстракционную гуанидйниевых анионообметодом азеотропной отгонки воды прикипячении тозилата гуанидинкарбоновойкислоты и высших спиртов в и-ксилолев присутствии п-толуолсульфокислоты.5Реакция протекает быстро и с высокимивыходами, Конец реакции легко определить по полному растворению исходноготозилата гуанидинкарбоновой кислоты.Выделенные из реакционной смеси този Олаты эфиров гуанидинкарбоновых кислотпредставляют собой препараты высокойстепени чистоты, Для получения аналитически чистых образцов первоначально вы-;деленные препараты достаточно прокипятить с диэтиловрм эфиром для удаления следов исходного спирта, Тозилаты эфиров гуанидинкарбоновых кислотнерастворимы в диэтиловом эфире.П р и м е р 1. Тозилат цетиловогоэФира 7-гуанидинэнантовой кислотыСмесь 7,8 г (0,022 моль) тозилата7-гуанидинэнантовой кислоты, 6 г(0,025 моль) цетилового спирта, 0,1 ги-толуолсульфокислоты в 40 мл и-ксилола кипятят в колбе с ловушкой ДинаСтарка до полного растворения исходного тозилата, Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, кипятятс 50 мл диэтилового эфира для удаления цетилового спирта, Получают 12,2 г(95"ь) тозилата цетилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты, т.пл.78-80 С,,Найдено, 4: С 63,55, 63,47; Н10,24, 10,31,Вычислено, 4; С 63,77; Н 9,81.П р и м е р 2, Тозилат октадецилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты, 40Смесь 1,7 г (0,0047 моль) тозилата7-гуанидинэнантовой кислоты, 1,4 г(0,0055 моль) октадецилового спиртаи 0,05 г п-толуолсульфокислоты кипятят в 20 мл п-ксилола, далее обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 2,6 г (913) тозилата октадецилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты, т,пл, 87-8 оСНайдено, ь: С 64,57; 64,40; Н 9,98,010, 12.СН, ИОЬВычислено, Ж: С 64,77; Н 10,05.П р и м е р 3. Пикрат цетиловогоэфира 7-гуанидинэнантовой кислоты.г3 г (0,005 моль) тозилата цетилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты растворяют при нагревании в 20 мл этанола, прибавляют раствор1,2 г (0,0052 моль) пикриновой кислоты в 15 мл этанола, нагревают при70-75 С 5 мин. После охлаждения раствора отфильтровывают осадок пикратацетилового эфира 7-гуанидинэнантовойкислоты, Выход 2,8 г (86/). Т.пл,98-100 С (этанол).Найдено, I: С 56,69, 56,09; Н8,36, 8,40.С)0 Н 2. Осу,Вычислено, Ъ: С 56,23; Н 8,18,П р и м е р 4, Пикрат октадецилового эйира 7-гуанидинэнантовой кис-лоты.2 г (0,0033 моль) тозилата октадецилового эйира 7-гуанидинэнантовойкислоты обрабатывают 0,8 г (0,0034 моль)пикриновой кислоты в 25 мл этанола,как описано в примере 3. Получают1,75 г (804) пикрата октадециловогоэфира 7-гуанидинэнантовой кислоты,Т,пл,90-91 С,Найдено, 4: С 57,75, 57,26; Н8,40, 8,22,М Нб 16 п 9Вычислено, 1: С 57,46; Н 8,44,Гидрохлориды эфиров гуанидинкарбоновых кислот получают, пропускаягазообразный НС 1 в суспензию соответствующего пикрата в диэтиловом эфире.П р и и е р 5, Гидрохлорид цетилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты,2,8 г (0,0044 моль) пикрата цетилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты суспендируют в 40 мл диэтиловогоэфира и в полученную суспензию пропускают газообразный НС 1 в течение10 мин, Осадок гидрохлорида цетилового эфира 7-гуанидинэнантовой кислоты отфильтровывают и дважды повторяютего обработку хлористым водородом втех же условиях. Получают 1,7 г (80)аналитически чистого гидрохлорида цетилового эфира 7-гуанидинэнантовойкислоты (солержит 1 молекулу криста.плизационной воды). Четкой температуры плавления не имеет, при нагреваниидо 50 С превращается в гель, полно"стью плавится при 160 С.Найдено, Ф; С 42,75; 42,96;Н 8,11, 8,20,"М "о 1 зЪС 1"0Вычислено, Ж; С 42,95; Н 8,11,П р и м е р 6, Гидрохлорид октадецилового эфира 7-гуанидинэнантовойкислоты.