417414

47434 Союз Советских Социалистицеских Республик1707314 23 явлено 20.Х.197 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 2811.1974. Бюллетень8 Дата опубликования описания 16.И 1.197 Гасудврственней намитет Савата Ииииатраа СССР ва делам изааретений и аткрытийМ. Лернер и Я. Л. Костюковск явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМЕТИЛМОНОМЕТАНСУЛЬФОНАТА МЕТИЛОВОГО ЭФИР 4-ДИМЕТИЛАМИ НО-МЕТОКСИБЕНЗОЙ НОЙ КИ СЛОТЫ Изобретение относится к способу алкилирования п-аминосалициловой кислоты диметилсульфатом, позволяющему провести полное и исчерпывающее алкилировапие всех грех функциональных групп и-аминосалициловой кислоты с образованием соответствующего не описанного в литературе четвертичного производного - метилмонометапсульфоната метилового эфира 4-диметиламино-метоксибензойной кислоты.В литературе описаны попытки алкилирования п-а миносалициловой кислоты (ПАС К) диметилсульфатом в водно-щелочной среде, но продукт с наиболее высокой степенью алкилирования, который удалось выделить, представляет собой метиловый эфир 4-диметиламиносалициловой кислоты, который выделяют с низким выходом.Однако в литературе отсутствуют сведения о получении продукта исчерпывающего алкилирования п-аминосалициловой кислоты.Согласно изобретению и-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диметилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь поташа и едкого патра. Целевой продукт - метилмонометансульфонат метилового эфира 4-диметиламино - 2-метоксибензойной кислоты - выделяют известными приемами с выходом 85%, считая па ПАСК.Полученный метплмонометансульфонат былпереведен в соответствующий иодметнлат, лег ко поддающийся очистке из воды, которыйпри нагревании подвергается дезиодметилпрованию с образованием метилового эфира 4-дпметиламино-метоксибензойной кислоты. 11 а.конец, для доказательства строения, послед пий продукт был подвергнут реакции ннтрования, а синтезированный при этом метпловый эфир 4-диметиламино-метокси-нитробен.зойной кислоты гидролитически превращен в свободную 4-диметиламино-метокси-нитро бензойную кислоту, идентифицированную саутентичным образцом, полученным другим, более сложным путем.П р и м е р. К кипящей смеси 42 г (0,2 моль)натриевой соли и-аминосалициловой кислоты, 20 83 г (0,6 моль) прокаленного поташа, 8 г(0,2 моль) едкого патра и 400 мл сухого ацетона в течение 2 час добавляют 133 мл, 176 г (1,4 моль) диметилсульфата, затем для окончания реакции смесь продолжают кипятить 25 еще 12 - 15 час. Теплую массу фильтруют, осадок минеральных солей на фильтре тщательно промывают теплым ацетоном, который от промывки присоединяют к основному маточнику. Выделившийся после охлаждения крпЗо сталлический осадок метилмонометансульфо;. 7,1,4 Составитель С. ПлужковТсхред Л. Богданова Корректор Л. Новожилова Редактор Г. Тимофеева Заказ 1566/5 Изд. М 1329 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии Москва, гК, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ната метилового эфира 4-диметиламино-метоксибензойной кислоты отфильтровывают. Получают 44 - 44,5 г (65 о/,) продукта с т. пл.158 в 1 С.Найдено, /о, Я 9,90; 9,87.С Н 1 х 10,я,Вычислено, %: 8 9,56.Для характеристики продукта концентрированный водный раствор его смешивают с концентрированным водным раствором иодистого калия. Выделившийся кристаллический иодметилат перекристаллизовывают из воды. ПоЛуг 1 а 1 От ПрОдуКт С т.,ПЛ, 165 С (С,ваЗЛОКЕНИ- ем).Найдено, %: М 4,45; 4,29.СыНгзХОз 1.Вычислено, %: М 4,01.Ацетоновый раствор упаривают, остаток обрабатывают 50 - 70 мл воды, отфильтровывают от небольшого количества кристаллицсского метилового эфира 4-диметиламиносалициловой кислоты и водный раствор обрабатывают 5 г иодистого калия, что дает дополнительно 7,2 г (20/о) иодметилата 4-диметил амино-метоксибензойной кислоты,Таким образом, общий выход целевого продукта составляет 85/,. Предмет изобретения10 Способ получения метилмонометансульфопата метилового эфира 4-диметиламино-метоксибензойной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что г-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диме тилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь поташа и едкого патра, с последующим выделениегм целевого 20 продукта известным спосс оом.