Катализатор для окисления нафталина

О П И С А Н И Е Р 1414826ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(088.8)"о 3230.08.82 лам иэобретеиийи открытий юлле а опубликования описания 72) Лвторы изобретеци Г,. ф уховский, Ю, Воробьева, В. А. С, Колеси Д. Керцос, Б. Л, Молдавский,Л. Клименко, Ю. Н. Шанин, ков и В. Г, Широков 1) Заявите 54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ НАФТАЛИ аталпзаторе, прцго м 1 - 3, прц окисле Изобретение относится к производству катализаторов.Известный катализатор для окисления нафталина, представляющий собой смесь сульфатов ванадия, калия, цезия или рубидия, нанесенную на носитель, обладает недостаточно высокой селективностью 1.С целью повышения селективностп катализатора предложено в его состав вводить добавку соединения хрома в количестве 0,5 - 50, предпочтительно 25 ат. % хрома в расчете на ванадий,Выход фталевого ангидрида увеличивается с 85 мол. % до 94 мол, %, а выход побочных продуктов уменьшается.П р и м е р 1. В 500 мл воды вносят 290 г 60%-цой серной кислоты, 64 г пятиокиси ванадия, 48,5 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают при 90 - 95 С до образования синего раствора, к которому добавляют 127 г сернокислого калия, 114 г сернокислого цезия и 0,3 г поверхностно-активного вещества - натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты. Затем объем раствора доводят до 0,7 л и вводят в него 2,4 г сернокислого хрома, после чего добавляют 0,7 кг шарикового широкопористого силикагеля (удельная поверхность 80 - 90 м 2/г, диаметр гранул 3 - 7 мм) и при перемешивании высушивают досуха носитель вместе с раствором прц85 - 95 С. Лктиваццю катализатора проводят в токе воздука при 400 С в течение4 - 5 час.б При окислении нафталина марки очищенный при 370 С и объемной скорости1000 ч -выкод (мол. %) фталевого ангидрида 91, малепцового ангидрида 2,5, 1 4 цафтохццоца 0,4.10 П.р и м е р 2. В условиях примера 1 враствор вводят 0,2 г серцокцслого крома.При окислении нафталина в условцяк примера 1 выкод (мол. о) фталевого ангидрида 93, малеццового ангидрида 2 ц 1,41 д цафтокцца 0,3.П р и м е р 3. В условцяк примера 1 враствор вводят 0,8 г серцокцслого рома.Прц окислении нафталина в условия.; примера 1 выход (мол. О/О) фталевого ацгцд:0 рида 94, малсипового ацпдрцда 2 ц 1,4 нафтопиона 0,3.П р и м с р 4. В условцяк примера 1 враствор вводят 0,9 г клорцда крома. Прциспытании полученного катализатора з25 процессе окисления нафталина в условцякпримера 1 выкод (мол, о 1) фталевого ангидрида 92, малеинового ангидрида 2,5,цафтокицоца 0,4,Пример 5. На к30 товленцом по примера414826 Формула изобретения Корректор Е. Михеева Тскрсд Л, Кагиышникова Редактор П. Горькова Заказ 1180,15 Изд. Лв 208 Твоа)к о 07 Подписное 1-1 ПО 11 оиск Государственного комитета СССР ио деда)и изооретений и открытий 113035, Москва, )К.35, Раушская иао., д. 4/5Типо рафия, пр. Сапунова, 2 ции Гафталица марки Б выход (мо 1, %) фталевого ангидрида 90, малецк)вого ангидрида 3,2 и 1,4-цафтохццоца 0,4.Пример 6, Я 250 мл воды вносят 145 г 60 с(оа-пой серпой кислоты, 32 г пяти- о Окиси вацдц 5 и 24,25 г щавслсво кцс:Оть ц полученную смесь цагрс)ают при 90 -- 95 С;о Об)раз)вацц 5 сццсг растир, и кторх; дсав;5 ют 58,2 г ссрцкислг калия, 57 г ссрцокцслого цезия ц 0,05 г 10 цовсрхцостцо-активного всщсства. Затсх ооъсм раствора доводят до 350 мл и вводят 30,6 г хромвока;исвьх квасцв, а цосцх растирсцц 5 дооав;5 От 350ццр- копористоп) сцлцкс)гсл 5 (У де;5 п 5 цОцс 1,х ность 60 м/г, диаметр грзц 1 сс 4 - 7 мм, и прц персмешцваццп ц)сите.ь подсупии;.От досуха прц 85 - 95 С. Активацию катализа- тора прово;ят в токе воздуха прц 390 -- 400"С в тсчсцис 3 - 4 ч, 20При окислении цафталицо-воздушцой смеси прц объемной скорости 1200 ч -ц 360 С выход (мо). %) фталевого ангидрида 93,2, магсицовогс) ацгидрцда 0,1, 1,4- ц а фтох ц цо па 0,2.П р ц м ер 7. В гслоьц 5 х примера 6 ц раствор вводят 56 г ссрцокислого калця и 44 г хрховокалцсвых квасцов. Прц окислении нафталина с объемной скоростью смеси 1250 ч -и 360 - 370"С выход (.,Ол %) 30 фталсвого ангидрида 95, малецнового ацгцдрида 1,5, 1,4-цафтохицоца 0,1 - 0,15. Производительность катализатора по фталевому ангидриду 57 - 58 г с 1 л катализатора за 1 ч. 35П р и м е р 8. В 500 мл воды вносят 374 г 60% -цой серной кислоты, 64 г пятиокиси вацадия и 48,5 г щавелевой кислоты и полученную смесь цагрс)зают до образования синего раствора, к которому добав ляют 127 г ссрцокислого калця, 114 г ссрцокислого цезия и 0,05 г поверхностно-активного вещества. После этого объем раствора доводят до 0,7 л, вводят 55,8 г хлорного хрома, затем 0,7 кг широкопористого силикагсля (у;ельцая поверхность 50 - 60 м/г). 1-1 оситель подсушивают вместе с раствором досуха при 85 - 95 С. Катализатор активируют в токе воздуха при 400 С. Прц окислении нафталина выход фталевого ангидрида 91 мол. %,П р ц м с р 9. В 700 мл воды вносят 534 г 60% -цой серпой кислоты, 91,5 г пятиокиси ванадия и 69,3 г щавелевой кислоты, Смесь цагрсвают до получения синего раствора, к которому добавляют 181 г сернокцслого калия, 120 г ссрцокислого рубидия ц 0,06 г цоцерхцостцо-актцвцого вещества. После этого объем раствора доводят до 1 л ц ввдят 61,6 г хлористого хрома, а затем 1 кг широкопорцстого сцликагеля (удельная поверхность 70 - 90 м/г). Носитель подсушивают вместе с раствором при постояццом перемешивации досуха при 85 - 95 С. Катализатор активируют в токе воздуха при 380=С. Выход фталевого ангидри;а 92 мол. %. 1. Катализатор для окисления нафталина во фталевый ангидрид, содержащий смесь сульфатов ванадия, калия, цезия цлц рубидия, нанесенную ца носитель, отл ц ч ающийся тем, что, с целью повышения сслектцвцости катализатора, в его состав введена добавка соединения хрома.2. Катализатор по п. 1, о т л и ч а юц и й с я тем, что соединение хрома введецо в количестве 0,5 - 50, предпочтительнее 25 ат. % хрома в расчете на ванадий. 11 сточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Англии895183, кл. В 1 Е,1962.