Способ совместного получения фталевого ангидрида и 1, 4 нафтохинона

(и) 649714 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 28.02.79. БюллетеньГасударственный иомите СССР о делам изобретений и открытий.04,79 5) Дата опубликования описани 2) Авторы изобретени Н. Д. Русьянова и Н, Б. Жил сточный научно-исследовательский углехимическийинститут 71) Заявител ОГО ПОЛУЧЕНИЯИ 1,4-НАФТОХИНОН получения хинона, заин окислямотирован его кататвляют в ах каталиа по 1 4- асчете на З 0(54) СПОСОБ СОВМЕС ТАЛЕВОГО АНГИДРИДАИзобретение относится к улучшенномуспособу совместного получения фталевогоангидрида и 1,4-нафтохинона, полупродуктов синтеза полиэфиров, красителей и фармацевтических препаратов.Известны способы совместного получения фталевого ангидрида и 1,4-нафтохинонапарофазным окислением нафталина на ванадиевокалийсульфатносиликагелевом катализаторе.Известен способ получения фталевогоангидрида совместно с 1,4-нафтохиноном,заключающийся в том, что нафталин, с содержанием серы 0,1 до 0,2 вес. %, подвергают окислению воздухом в присутствии ва 1надиевокалийсульфатносиликагелевого катализатора при 350 - 400 С,Выход фталевого ангидрида составляет80 вес. , выход 1,4-нафтохинона - 10 -13 вес. %. 2 Известен способ совместного фталевого ангидрида и 1,4-нафто. ключающийся в том, что нафтал ют воздухом в присутствии про, ного сложного ванадийсодержащ лизатора. Процесс также осущес паровой фазе. На лучших образц затора избирательность процесс нафтохинону достигает 74% в р окисленное сырье и составляет 25"/о по фталевому ангидриду.Основными недостатками указанных спосооов является применение весьма сложного катализатора и невозможность полного окисления нафталина, поскольку в этих условиях в отсутствии нафталина 1,4-нафтохинон легко превращается во фталевый ангидрид и углекислый газ.Присутствие в продуктах реакции 15 - 30",о непрорсагировавшего нафталина затрудняет разделение продуктов реакции, Лучигпе способы разделения тройной смеси (фталевый анигдрид, 1,4-нафтохпнон и нафталин) включают гидратацию фталевого ангидрида, последующую обработку смеси органическими растворителями для отделения нафталина и пиона, отгонку или экстрагирование хинона из раствора, регенерацию растворителей.Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату является способ совместного получения фталевого ангидрида и 1,4-нафтохинона, заключающийся в том, что нафталин содержащий 0,2",о серы, подьергают окисле ншо озоно-воздушной смесью, содержащей 0,00001 - -1 вес, о/о озона в присутствии ванадпйкалнйсульфатносиликагелевого катализатора при 350 - 450 С. Выход фта649714 40,05 - 0,3 вес. % озона, в присутствии ванадийкалийсульфатносиликагслевого катализатора при температуре 370- в 3 С.Отличительным признаком способа яв ляется использование озоно-воздушной сме.си, содержащей 0,05 - 0,3 вес. % озона и применение нафталина, содержащего 0,01 - 0,1 вес. % серы.Технология способа состоит в следующем.Нафталин, содержащий 0,4 о/з тионафте на (менее 0,1% серы) окисляют озоно-воздушной смесью, содержащей 0,05 - 0,3 вес, /о озона. Процесс проводят на проточной установке, имитирующей 1 трубку промышленного реактора производства фтале вого ангидрида со стационарным слоем катализатора. Исходная концентрация нафталина в смеси 38 - 40 г/,из. Объем катализатора 0,4 л, нагрузка на катализатор составляет 35 - 57,5 г/л ч, Температура процесса 0 370 - 385 С. Результаты приведены в таблице. Выход, г/00 г нафталина35,О 35,0 35,0 35,0, 436 47,4 53,8 57,5 575 93 г) 91,0 90,2 871 81,0 88,4 92,0 87,0 80,9 370 370 370 370 385 385385 370 370 2,0 40 8,15 10,6 29,6 9,4 6,4 20,0 24,0 О0,05Ю,10,150,30,050,050,140,2 Формула изооретения 1. Способ совместного получения фтале вого ангидрида и 1,4-нафтохинона окислением нафталина, содержащего серу, озоновоздушной смесью, содержащей 0,05 - 0,3 вес. 7 о озона в присутствии ванадийкалийсульфатносиликагелевого катализатора при 30 Составитель Е. ГригорьеваТехред Н. Строганова Корректор И, Симкина Редактор А. Соловьева Заказ 44/164 Изд.174 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред, Патент 3левого ангидрида достигает 90 вес. %,выход 1,4-нафтохинона не превышает1 вес. %. Достоинства этого способазаключааотся в получении фталевогоангидрида с высоким выходом и в полнойконверсии нафталина, что позволяет использовать более простые методы разделениябинарной смеси (фталевый ангидрид,4 нафтохинон), например, количественноеразделение их гидратацией ангидрида с последующей сублимацией,Однако при низком содержании 1,4-нафтохинона в реакционной смеси увеличивается трудоемкость его выделения.Цель изобретения - повышение выхода1,4-нафтохинона при сохранении высокоговыхода фталевого ангидрида.1Поставленная цель достигается описываемым способом совместного полученияфталевого ангидрида и 1,4-нафтохинона, заключающимся в том, что очищенный от сернистых примесей нафталин (содержание серы 0,01 до 0,1 вес. %) подвергают окислению озоно-воздушной смесью, содержащей нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода 1,4-нафтохинона при сохранении высокого выхода фталевого ангидрида, окислению подвергают нафталин, содержащий 0,01 - 0,1,вес, % серы.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 370 - 385 С.