410055

ПЗОБ Е 4 Ю О Союз СоветскихСоциалистических Республ РЕТЕ Ы И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 19.Ч 11.1971 ( 1684300/23с присоединением заявки-1. Кл. С 08 д 17/10 Государствеииыи комитет Совета Министров СССР оо делам изобретеиий и открытийоритет Опубликовано 05.1,1974. Бюллетен К 678,674(088,8 а опубликования описания 26.Ч 11.1974 вторызобретения А, И, Воложнн, Д, В. Лопатик и Н. Г, Булацкаянститут физико-органической химии АН Белорусской ССР аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПО ИРОВ 2 СООгСО О0 О й двойнм,одиф Так, бр ри 150 -и свя- ициро- миро С Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полизфиров.Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем,поликонденсации,ненасыщенной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида, гликоля и бициклодикарбоновой кислоты или ее ангидрида, например ангидрида бицикло- (2,2,1) -гептан,3-дикарбоновой,кислоты.Однако получаемые ненасыщенные поли- эфиры обладают недостаточно высокими физико-механическими показателями.С целью улучшения физико-механичеоких свойств получаемых полиэфиров предложено в,качестве бициклодикарбоновой кислоты использовать бицикло- (2,2,2) -окт-ен,3-дикарбодовую кислоту (ЛБОК). Лнгидрид ЛБОК получают ко 11 денсацией малеинового ангидрнда и цнклогексадиена,3 по реакции Дильса - Альдера Наличие реакционноспособнози в ци,кле позволяет хим,ическзать получаемые полиэфиры.вание полиэфиров в расплаве п.приводит к получению самозатухающих,материалов, а введение яблочной кислоты позволяет увеличить их эластичность.Синтезированные ненасыщенные:полнэфпры растворяют в виниловых мономерах, предпочтительно в стяроле, и отверждают в присутствии 0,5% гидроперекиси кумола и 0,5%ускорителя В сначала на воздухе при 20 С,затем в течение 6 - 8 час при 80 С. При отверждении смолы наблюдается невысокиймаксимум экзотермы, кроле того, отвержденные образцы, имеют малую усадку.Полученные низковязкие ненасыщенныеполиэфирные смолы в отвержденном состоянии бесцветны,и обладают хорошими физикомеханическими свойствами. Их множно испольэовать в качестве связующлх для стеклопластиков, для заливочных композиций, пропиткиразличных материалов, получения высококачественных полизфирных лаков н в качественегорючих пластиков,П р и,м ер 1. В стеклянистый реактор, снабженный мешалкой, термометром, трубкой дляввода инертного газа и ловушкой Дина - Старка, загружают 80 г (0,45 лсоль) АБОК, 95,5 г(0,90 ноль) диэтиленгликоля, 0,5 г и-толуолсульфокислоты,и 0,75 ил 15%-ного раствораортофосфорной кислоты в этиленгликоле, нагревают в токе очнгценного азота прн 190 -З 0 192 С. Через 3 час, когда, кислотное числоПоказатель Ъдсльидя уда 1)иая Вяз.кость, кг сл,сл 2Предел прочности,кг/сл при:растяжениисжатииизгибеРазрывное удлинение, е/оТвердость по Брицелю,кгллПродолжительность са 15 мостоятельиого горения, секПродолжительностьтления, секГотеря массы, д б,б 6,6 6,3 183 237 370 37 510 360 660 210 320 860 12 Таблица 1 Номер примера Показатель 13,0 14,0 7,5 0 41,7 23,8 15 0,7530,61660 33,02260 12,02140 330 480 300 1,210 1,115 1,130 11 О 55 109,5 106,0 32 62 Составитель Т, Кременецкая Текред Л, Богданова Редактор Т. Шарганова Корректор В. Брыксина 1042 Изд. Ъе 400 Тираж 565 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретениц и открытийМосква, Ж, Раугиская наб., д 4/5 ТипХ.арьк. фил. пред. Патент прадуста реакции достигнет - 20, вводят 44,2 г (0,45 яоль) малеинового ангидрида, нагревают 3 час до получения полиэфира с кислотны,м числом 40 - 42. Расллав охлалсдают до 70 С в токе азота, растворяют в 100 г стирола, содержащего 0,03 г гидрохинона, и получают бесцветную полиэфирную смолу, жизнеспособность которой при 20 С более 6 месяцев. Кислотное число,лг КОН/гГидроксцльцое число,лг КОН/г,1 ол. весВязкость полиэфирнойсмолы, сизПлотность полиэфирнойсмолы, г/слвБремя желатииизацципрп 20 С, линМаксимум экзотермыотверждения при 40 Св присутствии 0,5%гппериза и 0,5% уско.рителя Б, СВремя достижениямаксимума экзотермы,лин П,р,и м е р 2. В реактор загружают 71,3 г (0,4 моль) ЛБОК, 39,2 г (0,4 л оль),малеинового ангидрида, 95,4 г 0,9 яоль) диэтпле.1- гликоля, 13,4 г яблочной кислоты, 0,5 г а-толуолсулнфокислоты и 0,75 мл 15%-ного раство.ра ортофосфорной кислоты в этиленгликоле, нагревают 54 час в токе очищенного азота при 200 С, продукт,реакции с,сислотным числом 40 охлаждают до 70 С, растворяют в 100 г стиморола, содержащего 0,03 г гидрохинона, и .получают, бесцветную полиэфирную смолу, жизнеспособность которой при 20 С более6 месяцев. 20П ри м е р 3. В,расплав полиэфира, синтезированно 1 зокак в примере 1, вводят при170 С и перемешивании в токе азота в течение 0,5 час 33 г брегома. Продукт,реапсции охлаждают до 70 С, растворяют в 104 г стирола, содержащего 0,03 г гидрохинона, и получают полиэфирную смолу светло-желтогоцвета,Свойства синтезированных полиэфиров иненасыщенных смол на и.с основе приведеныв табл, 1.Свойства отверженных полиэфирныхсмол на основе ЛБОК приведены в табл. 2,Огнестойкость образцов определяют по методу огневой трубы.Предмет,изобретенияСпособ получения ненасыщенны полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенной ди 40 карбоновой кислоты или ее ангидрида, бициклодисарбоновой,сислоты,или ее ангидрида игликоля, отличающийся терм, что, с цельюулучшения физико-механическлх свойств получаемых полиэфиров, в качестве бицикло-ди 45 карбоновой кислоты используют бацисло(2,2,2 ) -окт-ен,3-дикарбоновую кислоту.