402525

, 4 О 2525 Оп ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ Зависимое от видетельства07 д 1/ Заявлено 30.06,70 ( 1456297/23 присоединс м заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий риоритет -публцковано 19.10.73. Боллетець42 ата опубликования описаня 12.08.74 УЛК 547,432.07(088.8 Авторыизобретецц. И. Садых-Заде, М. А. Ахмедов, Г. Х. Мамедов и Ш. К, Кязимо Сумгаитский филиал институга нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССРявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНИЛПРОИЗВОДНЬ ЭПИХЛОРГИДРИ НАИзооретецие относится к оция эпоксидцых соединений,способу получения новых соедцилпроизводных эпихлоргидригут найти широкое применениеэпоксидных смол.Предложенный способ, каксоединения, является новымк позволяет получать соедрмлы ласти получев частности и неций - алке- а, которые мов производстве и получаемые полезным, так нения общей ка фо СН - СНХ - К Р - СН =-СН - СН икло- идны- епло- стич 1,2-дихлор-ол-ноцен (1) где Х=-С 1, Вг, 1; Я=К=Н, алкил, ц алкил, которые при совмещении с эпокс ми смолами повышаот их прочность и т стойкость, а также увеличивают их эла ность.Способ заключается в том, что алифатический илц алициклический я-олефиц подвергают взаимодействию с а, р-дихлоральдегидом в присутствии катализатора - кислот Льюиса при температуре от - 5 С до 20 С с последующей ооработкой щелочью полученного хлоргидрица и выделением целевого продукта известными приемами.Выход целевого продукта до 80% от теоретического.Пример 1 В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильникомс хлоркальциевой трубкой, помещают 15 г10,118 люля) 1,2-дихлорпропионового альдегида, 25 мл сухого бензола н 23 г (0,23 моля)гексен. К охлажденной до температуры - 5 Ссмеси порциями в течение 30 лиц добавляют1,5 г хлористого а.пюминия. Затем смесь перемешивают при температуре - 4 +10 С в течение 3, 4 час. По истечении указанного времениреакционную смесь промывают водой и раствором соляной кислоты, 3%-ным растворомИа 2 СОз, снова водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки смеси бензола с не вступившим в реакцию н-гексеном остаток перегоняют в вакууме.Выделено 14,9 г (1) .Выход 65% (по 1,2-дихлорпропионовомуальдегиду), т. кип. 105 - 107 С (1 мм рт.ст.),ио 1,4855, до 4 1,1103; МКр : найдено54,54, вычислено 54,55.Найдено, %: С 51,00; Н 7,51; С 1 33,1.СоН б ОС 1 е.Вычислено, %: С 51,20; Н 7,63; С 33,58.25 В ИК-спектре продукта имеются полосы3374 - 3421 сл - , характерные для (асс. ОН-группы) ц полоса 972 см -для (трацс - СН-СН) связи,1.хлор,3-эпокси-нонен (11) .30 К смеси 11,2 г (0,2 моля) КОН н 300 мл402525 20 Предмет изооретения Составитель 1. Панова 1 схрсд Т, УсковаКорректор А, Васильева Редактор К, Шаиаурова Заказ 2047 Цз и,о 11)ВЯ Тира;к 511 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС 1 по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская паб., д. 4/5Подписное Загорская типография 3эфира при перемешивании по каплям добавляют 21, г (0,1 моля) , выдерживают 3 часпри 18 - 20 С и 3 час при температуре кипенияэфира. После фильтрования от КС 1 и отгонкиэфира остаток перегоняют под вакуумом. Получено 4,9 г (85,74/о от теоретического) (11),т. кип. 84 - 85 С (1 мм рт. ст,).и1,4644; сРо, 1,0030. МЯ/, найде но:48,08; МЯд, вычислено 47,60.Найдено, %; С 62,19; 1- 8,47; С 20,00.С,ЕзОС 1,Вычислено, %: С 61,88; 1-1 8,65; С 20,29.В ИК-спектре продукта имеются полосы830, 863, 900 и 1262 см - , характерные дляэпоксидного кольца, и 972 см , характерныедля (транс - СН-СН-) связи.Чистота эпоксисоединений (11) определенахроматографированием и составляет 97,8/о,П р н м е р 2. 1,2-дихлор-З-ол-децен (111),К смеси 19 г (0,15 моля) 1,2-дихлорпропионового альдегида и 30 мл сухого бензола прибавляют 4 г хлорного олова (смесь постепенно разогревают). После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры добавляют 29,5 г (0,3 моля) гептен, перемешивают12 - 15 час и после обработки описанной в примере 1, вакуумной разгонкой выделяют 23 гпродукта (70% от хлоральдегида), т. кип.116 - 118 С (1 мм рт. ст.); пв 1,4836; сРо 41,0975; МК г найдено: 58,65; Мй, вычислено: 59,17.Найдено, %: С 53,10; Н 8,01; С 1 31,11.СгоНаОС 1Вычислено, %: С 53,34; Н 8,05; С 1 31,49.В ИК-спектре продукта имеется широкаяполоса 3383 см - , характерная для ОН-груп 4пы, и полоса 969 см -для (транс - СН-СН - )связи,1-хлор,3-эпокси-децен (Ъ)Опыт проводят по методике,;- описанной в5 примере 1 (11). Из 11,2 г (О;2 моля) КОН,22,5 г (0,1 моля) (111) получено 16,2 г (86,24%от теоретического) (Ч), т. кип. 91 - 92 С(0,8 мм рт. ст,) и14647 сРо 09906 Мт, /найдено: 52,63; ЪИ 1, вычислено: 52,22.1-айдсно, %: С 63,12; Н 9,00; С 18,90.СгоНтОС 1.Вычислено, %: С 63,65; Н 9,09; С 18,78.В ИК-спектре найдены частоты 831, 855,898, 922 и 1261 см , характерные для окисного кольца, 968 см для (транс - СН-СН - )связи.Чистота эпоксисоединений (И) определенахроматографированием и составляет 98%. Способ получения алкенилпроизводныхэпихлоргидрина общей формулы:25оЯ - СН =СН - СН - СН - СН - СНХ-К где й=й=Н, алкил, циклоалкил,30 Х=С 1, Вг, 1, отличающийся тем, что алифатический или алициклический а-олефин подвергают взаимодействию с и,р-дихлоральдегидом в присутствии катализатора - кислот Льюиса при температуре от - 5 С до 20 С с 35 последующей обработкой щелочью полученного хлоргидрина и выделением целевого продукта известными приемами.