401691

сОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 401691 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 08 д 330 аявлено 04,11.1972 51923-5) соединением заявкиГасударственный камитеСовета Мииистрав СССРпа делам изабретеиийи аткрытий риоритет публиков УДК 678,675( 12.Х.1973, Бюллетень4 писания 26.11,1974 Дата опубликовани Авторыизобретени ев, Н. И. Бекасова, А. И. Сгин и Ж. П. Вагинаоматина,урятский филиССР аявители Бурятский институт естественных наук иотделения АН ибирско АШ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (И-КАРБОРАНСО ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ Изобретение относитсства термостойких и ра области произвол римых полимеров Известен способ получения ис-карборансодержащих полибензимидазолов путем поли- конденсации ароматических тетрааминов и производных и-карборандикарбоновой кислоты в растворителе амидпого типа при температуре ( - 20) - (30 С),Однако при температуре выше 200 С л-карборановый цикл частично изомеризуегся в п-карборановый цикл и ундекарборан.В связи с этим получение полимеров останавливается на стадии полиаминоамида и последующая термическая циклизация приводит не к образованию циклических бензимидазольных структур, а к образованию различных изомеризованных структур.С целью интенсификации процесса и обеспеченич возможности переработки полимеров предлагается способ, по которому реакцию поликонденсации осуществляют в присутствии серного ангидрида при температуре ( - 20) - (+30 С) .По данному способу получаются неразмзгчающиеся порошкообразные продукты, обла. лающие высокой термостойкостью в токе инертного газа. 1-1 а воздухе при 600 С потеря в весе составляет не более 10 - 15%, при 800 С не более 20 - 30%. Полибензимидазолы получаются с почти количественными выходами, обладают хорошей растворимостью в диметилформамиде, днметилацетамиде, гексаметилфосфортрнамиде, М-метилпирролидоне (Х - МП) . Для синтеза полимеров можно применять различные ароматические тетра- амины, а именно, 3,3 - диаминобензидин, З,З 4,4 - тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4- тетрааминодифенилсульфон, 3,3,4,4-тетрааминодифенилметан.Полимеры, полученные по предлагаемому способу, могут найти применение в качестве теплостойких связующих покрытий, клеев. 15 Пример 1. К перемешиваемому в токеинертного газа раствору 2,30 г (0,01 моль) тетраамина дифенилокспда в 30 мл Х - МП при температуре - 20 С прибавляот 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида лю-карборанди карбоновой кнслоты. После 3 час перемешивания реакционной массы прп - 20 С про.пускают серный ангидрид в реакционную массу при температуре +10 С в течение 5 час и затем выдерживают реакционную массу 25 10 час прн комнатной температуре. Полимервысаживают в воду, тщательно промывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при +70 С.Полученный я-карборановый полибензимидазол имеет 11 пр 0,68 дл/г (0,5%-ный раствор 30 полимера в диметплформамиде).Составитель Л. ПлатоноваТехред Т. Миронова Корректор Т. Добровольская Редактор Е, Левина Заказ 317/13 Изд.123 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 4Вычислено, %.СвНв М 40 В гоС 49,30; Н 4,62.1 14,35; В 2,71.Найдено, в %; С 48,65; Н 4,82; М 14,10;В 26,75; 48,70; 4,84; 14,17; 26,82. П р и м е р 2. 1( перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,28 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметада в 35 мл Х - МП при температуре - 20 С прибавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведут аналогично примеру 1, Полученный полимер имеет т)пр 0,66 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде). П р и м е р 3. ( перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,14 г (0,01 моль) диаминобензидина в 40 мл М - МП при температуре - 20 С прибавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорапгидрида л-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведут аналогично примеру 1. Полученный полимер имеет т)щ,0,62 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде),Г р и м е р 4. 1( перемешиваемому в токеинертного газа раствору 2,78 г (0,01 моль)5 тетраамина дифенилсульфона в 30 мл Х - МПпри температуре - 20 С прибавляют 2,69 г(0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведутаналогично примеру 1, Полученный полимер10 имеет т)пр 0,67 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде),Предмет изобретенияСпособ получения л-карборансодержащих 15 полибензимидазолов пчтем поликонденсацииароматических тетраам ннов и производных м-карборандикарбоновой кислоты в растворителе амидного типа при температуре ( - 20) - (+30 С), отличающийся тем, что, 20 с целью интенсификации процесса и обеспечения возможности переработки полимеров, реакцию поли конденсации осуществляют в присутствии серного ангидрида.