401690

401690 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиксидс) сльствя Ъ 2 ( 1745215,321Зявн.имое от 113 Заявлено 07.1.с Кг С 1182( риссдиис 31 ис) за 51 вк 1 М осударственныи комитет Совета Министров СССР риоритст -е делам изобретени и открытииУ;К 678,67,(088.8 1 с)71. 11 огСстеп, Л. 4 О:дсг 3 иксвя)ис 12 Л 1 тя опубликсн)япия н 1 исяиия 28.11.Лвтор 1 низоорстепи 5 А. Н. Зеле 3 ецки и Л. А. )Срл 31 Ивсппут химической физики ЛН ССС,1 3 Изобретение касается получения окислительпо-восстановительных юлимсров.Предлагается способ получения 1 нюго тсрмостойкого полимера - юлидсгидроипдп. го, обладающего рядом цен пык свойс13: соСтяииса высооЙ СрмостоЙкости с окис,1- тельцо-восстаиовительиыми свойствамп, юлупроводпиковыми свойствами, а так)кс снн.сбиостью к датысЙпп 3 а химическим превращениям, например, к реакции дпенового с 13 тсза с образованием нового полпцикличсског полимера,Согласи изобретепию полидсг 3 дроп 1 ди 3 н олучают дегидрированием полипдиго сильыы 1 дсги,рирмОпими агсптаыи В пситр 1.1 ьом расти)рителе, например бспзоле, при температуре 20 - 80"С ири атмосферпом дявлсипи. Прсн 1 ссс мс)кот оыть осущссглен г 13 секс 33 31 РсмСГ 13311 кас 1:3 из 1 тоРЯ -- оР 1 ииГ скоЙ кис,1 оты, напри)Ср м)сссиоЙ, 1) кассгсс с)3 пык дсги,срируощпх ягс 11 гов могут оьггь ис 1 юльзоваиы соли псрсмспповялсптнык мста ллс) в, источ 1 и ки свооодюр ади калы 1 ык систем, орга 31 ичсскис окислитсльпо-восста 3 н- витслы 1 ыс с 3 стсмы с высоким окислитслыовосстаповитсльпым втспиалом, яример ЛВ окись иср 3111 стат свив па, б)о), С 1 ря хлор- и 3 итрскииоиы и т.;1. Реакция идет со стспсиью прсращсиия более 70 Ъ.Кроме 33 ппсуказаи 3 ы:с свойств, полидегп;1 роипдиго к 31)3 ичсс 3 и с 1 оск, 1 то дс,1 аст сго чрезвычай 1 н цс 13 ым для практического приысиспияПо,и)сс 13,сроииди 3 о юлу 3;11 от по урав- исиию401690 Г р и м е р 1. 05 г нолнннлнго 1 и1120,=0,15 дл(г, 2 . Р)Ов и 1 г СаС 12 в100 (г бензола перемешивают 10 .(ги(, дооавляют 0,5 г ледяной уксусной кислоты в50,.г бснзола нагрсвают еще 2 час, осадокотделяют, перемешивают в 1 л 10 о(д-иой соляной кисл 07 ы, осадок отделяют, нромываютводой, сушат в вакууме нри 60 С. Получают0,493 г ио идегирондиго (выход - 100 д) ),гт 11 в кони. 1-1,0=0,44 дсг.1 айдено до: С 72,83; 11 2,80; Х 10,53;Вычислено лля С,1 в 02; : С 74,3;11 2,33; Х 10,85,В К-спектре полимера но сравнению сисходным наблюдают полосу нри 1735 с,(-С=О карбоиила нолидегидроиндиго, которая присутствует в спектре молельного соединения, Сравнение с ипеисивюстью волос- м С=О депдроиндиго и индиго, взятых всмеси, позволило оценить число дегидрозвеньсв в нолимередо 80 о от общего числа звеньев. Конгевые группы - изотиновыс Сохран)7 ютс 5 нолось нрн 1700 с.( ). 1 рслмс изобретения 1. Способ ниог чсния нолидегилроинлиго,Т.с(Юи(иСЯ СД, ЧТО, С ЦС(ЫО НОЛМсСНН 525 нового тер)яостойкого нолнмсра, ооладаоцсго окисл(пслыо-восстановительными н полунрово;никоны)н СвОЙствями, но,иннлнго нолвсргяот обработке сильнымн деп д)вруоними агентами, выбранными из группы солей нснн смснювалспных металлов, источников сво)ОГНОРЯ НКс(ЬИХ СиетСМ, ОРГаиЧССКИХ ОКНслнтелыю-восстановнтелыых систем с высогям ОкислпслыО-восстяношпсльным ногснцня.О), в инертно) рссис.с нрн 20- -35 80 С.2. Снособ но н. 1, т.(ис(сионися тем, чтонрОцссс Осун(ств,5 ют в ирисегсвни кссно(кнс о(.,(.к ди г(ди О. окдс(евскд 5е.ое",. 3. Тдрс(иенко Коррир Н. Аук Реддкгор Л. Уикова Здкд6(8(- 1 д (. Х) 232 ;рдск 55 1 олииеиоеПри обработке полимера эфирным раствором пдрохннона нолидсгидроинднго нсрсхолит в исходный полимер полиинлиго (но(- ностью восстанавливается спектр исходного нолииндиго, полоса нри 1735 с,(исчезает).11 ри этом гилрохинон переходит в и-бензохннон, 1 скн Ооразо), нолностыо нокязсно От сутствие деструкции исходного нолнмсра нрн Легидрированин в нолилеплроиндиго н высокийй окне;нп ельно-восстановитсл ыи й потенциалл самого нолилсгилроиндиго (богсе 0,67 ). Полимер сохраняет структуру ирн нагревании на воздухе ло 360 С и и отсугствнс воздуха - - ло 50"С. В отличие от модельных соединений такого тина ногиде идроннлиго стоек к лейстьчю соляной кислоты,что позволяет гылслггь его без раз(О)кениянз реакционной смеси.5 П р и м е р 2, 0,5 г иолнмера обрабатывяО, сК КЯЗЯНО ВЬШЕ, МННУЯ ООРЯООТКУ СОл 5 нОЙ кислотоЙ, О 5 ял Вг 2 в х.70 ро(1)ор)с,лучают тот )ке юлимср. Количество Лсгидрозвсньев до 70(о10 П р и м с р 3. 0,5, полимера обрабятывяк)т, как указаю и примере 1,2тстряацстяя санния. ПО. ч а от нОл н. ср, то)клес ВснЬЙ ОГСЯ О)М ВЬС. СССв дОГЛ)Нрйнс- нн 5;.О 82 ,о.15 П р н м е р 4. 0,5 г нолнинлиго Оорябатывяю 4 г стряхлор-н-оснзохнноном, Якказа 0 вышс. ЭксРсгнРУют консс(ный Ол)с 1днметилформамилом Степень дегилри)Овс- нн 5 63",д,20