Способ получения а-метилстиролов, содержащих вторичную аминогрунпу

бЛИСАН 393266 ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.1.1971 ( 1618324/23-4) с присоединением заявкил, С 07 с 87/О Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий рио УДК 547 233 07 (088 8) убликовано 10,Ч 111,1973, Бюллетень33 Дата опубликования описания 28.Х 11.197 Авторызобретени танова,Заявител ОЛУЧЕНИЯ а-МЕТИЛСТИРОЛОВ,ЩИХ ВТОРИЧНУЮ АМИНОГРУППУСЙОС СОДЕР Изобретение относится к способу получения новых функциональнозамещенных производных а-метилстиролов;Мономеры, содержащие азот, применяются для модификации полимерных материалов, Получаемые полимеры термостойки и обладают полупроводниковьгми свойствами, Введение аминогрупп придает полимерным материалам хорошие механические свойства, повышенную стойкость и ряд других ценньгх свойств.Предлагаемый способ введения аминогруппы в а-метилстиролы основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных с первичными аминами и состоит в том, что ахлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании, предпочтительно при 40 - 60 С, в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.Полученные мономеры могут найти применение в производстве синтетических каучуков и латексов.П р и м е р 1. а-Метиламинометилстирол, В колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 300 ил (2 г-моль) 25%-ного водно. го раствора метиламина и 16 г МаНСОз, при перемешивании в течение 1 час добавляют 60 г фракции хлорпроизводных а-метилстироБеляев и Г, И. Каракул ла, содержащей 30 г ( 0,2 г-лсоль) а-хлор. метилстирола, перемешивают еще 3 час при 40 С, охлаждают до 20 С, выливают в дели- тельную воронку, отделяют углеводородный слой и промывают его несколько раз 10%-ным раствором щелочи. После перегонки в вакууме выделяют фракцию, кипящую при 80 - 91 С/5 мм, разбавляют ее безводным диэтиловым эфиром и насыщают НС 1 до образования кашицы кристаллов гпдрохлорида, которые отфильтровывают.При обработке гидрохлорида 20%-ным раствором щелочи получают 14 г а-метиламинометилстирола, Конверсия а-хлорметилстирола 48,5% Т. кип. 85 С 5 мм; сг 1,5470; сгсо 0,9690.Найдено, %: К 9,52; МКп 48,102.Ссо сз 11Вычислено, %: М 9,58; МКп 49,439.Непредельность 102%,П р и м е р 2. а-Этанолампнометилстпрол.В колбу, снабженную ешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 51 г (0,83 г-лсоль) этаноламина, 50 мл бензола и 5 г соды КаНСОнагревают при перемешивании до 50 С, в течение 30 мин при перемешивании добавляют 20 г фракции хлорпроизводных а-метилстпрола, растворенной в 20 лсл бензола и содержащей393266 Предмет изобретения Составитель Л. Йоффе Техред Т, КурилкоРедактор Т. Шарганова Корректор Л. Чуркина Заказ 3448/11 Изд.878 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 4,2 г (0,0208 г-моль) а-хлорметилстирола, перемешивают 1 час при 60 С, охлаждают до 20 С, выливают в делительную воронку, отделяют бензольный слой и промывают его несколько раз 10%-ным раствором щелочи. После перегонки в вакууме (2 мм) получают 4,8 г (96%) а-этаноламинометилстирола, т. кип. 127 С/2 мм; и 1,5612; сРо 1,0629. Конверсия а-хлорметилстирола 100%.Найдено, %: С 74,70; Н 8,52; Х 7,85; МКв 53,92.С НЛО.Вычислено, %: С 74,50; Н 8,48; Х 7,91; Мйв 54,11Непредельность 98%. П р и м е р 3. а-Изобутиламинометилстирол.Аналогично примеру 2 из 40 г фракции хлор производных а-метилстирола, содержащей 16 г (0,105 г-моль) а-хлорметилстирола,и 97,5 г (1,335 г-моль) изобутиламина полу чают 19,8 г (96%) а-изобутиламинометилстирола, т. кип. 102 С/4 лм; пв 1,5200; д 4 0,9170. Конверсия а-хлорметилстирола 100%.5 Найдено, %: К 7,49; МКв 62,65.СзНв 11Вычислено, %: К 7,41; МКв 61,96.Непредельность 100%. Способ получения а-мстилстиролов, содер жащих вторичную аминогруппу, отличаощийся тем, что а-хлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным спосо бом.