Способ получения тетрахлорфталевого ангидрида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 393265 Союз Советскими Социалистических Республик, Кл, С 07 с 63/ Заявлено 03.11.1971 ( 1630021/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10 Х 111.1973. Бюллетень33Дата опубликования описания 28.Х 11.1973 Госудврстеенныи комитет Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий. В, Сергеев, И, П. Савельева и Р. Б. Карпо аявител ОСОБ УЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРфТАЛЕВОГО АНГИДРИД ида, ствИзобретение относится к способу получе. ния тетрахлорфталевого ангидрида (ТХФА), являющегося полупродуктом в производстве термо- и пожароустойчивых пластмасс.Известен способ получения ТХФА хлорированием фталевого ангидрида в среде растворителя, например олеума, при нагревании до 150 С в присутствии йода в качестве катализатора. Выход -90%.К недостаткам известного способа относятся использование олеума, значительно загрязняющего абгазный хлористый водород серным ангидридом, и большой расход йода.С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается использовать в качестве растворителя хлорсульфоповую кислоту и вести процесс при температуре не выше 130 С. Обычно в качестве растворителя берут хлорсульфоновую кислоту, остающуюся после выделения целевого продукта.Поскольку хлорсульфоновая кислота менее летуча, чем серный ангидрид, абгазный хлористый водород уносит лишь незначительное количество паров хлорсульфоновой кислоты, Практически полная очистка хлористого водорода от примесей хлорсульфоновой кислоты легко осуществляется простым охлаждением абгазов до 0 С. Кроме того, хлорсульфоновая кислота значительно активирует реакцию хлорирования фталевого ангидр поэтому синтез ТХФА может быть осуще лен при умеренных температурах (не более 130 С) в течение 60 - 80 час (120 час при ис пользовании олеума).Для предотвращения уноса йода с абгазами последние промывают охлажденной до 0 - 10 С хлорсульфоновой кислотой и полученный раствор йода в хлорсульфоновой кислоте 0 используют в последующих операциях, чторезко сокращает расход катализатора, Для выделения продукта получепнук реакционную массу охлаждают до 10 - 20 С, отделяют кристаллы ТХФА на фильтре, помывают и 5 сушат. Выход ТХФА 98%, т, пл, 250 - 254 С,Маточный раствор после отделения кристаллов ТХФА, представляющий собой хлорсульфоновую кислоту с растворенными в ней небольшими количествамп ТХФА и прод ктов 0 неполного хлорирования фталевого ангидрида, используют в последующих операциях синтеза ТХФА в качестве среды для хлорирования или для отмывки абгазного хлорис.того водорода от йода.5 П р и м е р 1. В стеклянную трехгорл юколбу с мешалкой загружают 100 г (0,675 люль) фталевого ангидрида, 250 г хлорсульфоовой кислоты и 0,3 г йода, подогревают до 120 С и прп этой температуре 0 хлорируют 80 час, добавляя через каждыеЗаказ 3448/1 О Изд.878 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 10 час по 25 г 1 % -ного раствора йода в хлорсульфоновой кислоте. Последнюю порцию добавляют за 10 час до окончания процесса. Всего в ходе хлорирования добавляют 150. г раствора йода. Скорость хлора 3 г/час, Абгазы поступают в поглотительную систему, в которой при орошении охлажденной до : 10 С хлорсульфоновой кислотой (150 г) поглощается йод, унесенный с абгазами. Хлористый водород и хлор после очистки от йода поглощают водой и 10%-ным раствором щеЛочи соответственно,После хлорирования при перемешивании охлаждают реакционную массу до 20 С, суспензию ТХФА в хлорсульфоновой кислоте фильтруют, промывают кристаллы до нейтральной реакции и сушат при температуре до 150 С.Выход ТХФА 154 г (180%), т. пл. 248 - 250 С,Пример 2. В условиях примера 1 загружают 100 г фталевого ангидрида, 220 г маточного раствора, 30 г свежей хлорсульфоновой кислоты и 0,3 г йода, йод подают в виде раствора, получаемого в поглотительной системе (150 г), указанной в примере 1. Оставшийся маточный раствор используют для от - мывки абгаза от йода. После хлорирования и 5 обработки продукта реакции, как в примере 1, получают 190 г (98%) ТХФА, т. пл.250 в 2 С. Предмет изобретения 101. Способ получения тетрахлорфталевогоангидрида хлорированием фталевого ангидрида при нагревании в присутствии катализатора, например йода, в среде растворителя, от личаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода продукта, в качестве растворителя используют хлорсульфоновую кислоту и процесс ведут при температуре не выше 130 С с последующим выде лением продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве растворителя используют хлорсульфоновую кислоту, остающуюся после выделения целевого продукта.