Способ получения дисперсных серусодержащих красителей хинофталонового ряда

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетскии Соцалистимеских Республик) 09.11.72 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(43) Опубликовано 15 08 76 Бюллетень30 (45) Дата опубликования описания 12.04.77(53) УДК 668.819,4 (088.8) 2) Автор изобретени ИностранецЙоханнес Денерт (ФРГ) Иностранная фирм) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ СЕРУСОДЕРЖАШИХ КРАСИТЕЛЕЙ ХИНОФТАЛОНОВОГО РЯДАХ носится к области полурсных красителей, в частлучения дисперсных серулсй хинофталонового рябыть использованы для зобретение от новых диспе к способу по жащих красите торые могут ния полиэфир одород или окс одород, замеще группа, ая пли нез ли аралкил ени мешено я алкильная льная н сод группа;- хлор или бром.Способ заключается во соединения формулы 1, гд бром, тт =4, (т. е, 2 13- -4,5,6,7-тетрахлор-(или в (1,3) с меркаптосоедине, ко аше ых и полистирольных ма взаимодеиЬ -хлор оксихиноли ром/инданд нием форму л ы Р)о-п териалов,Известен способ получения дисперсных красителей хинофталонового ряда, содержащих галоид в остатке фталевого ангидрида- -2:, 3:.-:сихинолил )1-4,5,6,7-тетрагхлоринданцион-(1,3), Способ заключается в конденсации хинальдина с галогенированным фталевым ангидридогл. Однако красители, полученные по известному способу, обла дают низкими колористическими свойствамидствие их недостаточной выбираеглости.Предлагаег,1 ый спос.об полу гения новых дисперсных с; - ,рус:д:р наших красителей хинофталонового ряда обшей формулы Т где К - имеет указанные значения тп=1 или 2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс целесообразно проводить в среде растворителей, в присутствии связывающего кислоту агенота при 80-200 С. В качестве растворителя можно использовать диметилформамид, М-метилпиррэлидон, диметилсульфоксид. В качестве связывающих кислоту агентов используют карбонат калия или кальция, ацетат натрия, диметилформамид, Й-метилпирролидон Полученчые красители пригодны для крашения полиэфирного волокна и полистирола вжелтые цв,.та с повн;шенной выбиоаемостью динени .П р и м е р 3, 17 вес, ч. А, 22 вес, ч, тиофенола и 10 димегидфэрмамида. нагревают ным холодильником. Конец реа ливают методом тонкослойной фии, Осадок отфильтровывают, диметилформамидом., спиртом.90 С, получают тот же крас примере 1, При работе в тех но с другими меркаптссоедине ют соединенияприведенные в т соединения0 об. ч,5 ч. с обратсции устанавхроматограпромываютСушат пристель, что вже условиях,иями получаабл, 1,Г а б л а Н-соединени Приме 4-,й етилтиофено2, 5-ДлметилтиоЬ енол-Метокситиофенол Хлор гиофенод хл ортиофенод 2, 5-,Ци 24,5 Трихлортиофеноонафтол Т ионафтод а. -3 Тиобензиловый с и хорошей устойчивостью к свету л мокрымобработкам.П р и м е р 1, 43 вес. ч. 2-3-оксихинолид- (2), =45 67-геграхлориндандион( 1,3) ( Л ), 55 вес. ч. тиэфенэла, 80 вес. ч.карбэната калия и 40 вес. ч. И -метилпирролидона перемешивают при 150 С до завершения реакции, Конец реакции устанавливают п:и пэмоши тоцкослойпой хроматографии. Продукт реакции выделяют разбавлением ресцпэннэй массы 1000 вес, ч,спирта и 50 вес, ч. конценгрированнойсоля-.ной кислоты. Осадок отфильтровывают, прэ.мываюг спиртом, водой, сушат прио90 С, Подученный желтый порошококрашивает полистирол в желтый цветс краснь.м оттенком. Окраски обладаютхорошей светоусгойчивостыа,П р и м е р 2, В способе, описанномв примере 3 заменяют карбонат калия 50вес. ч. карбсната кальция или 96 вес. ч.триизопропанэламина, Получают такое же сое-:П р и м е р 14, 17. вес, ч. соединенияА перемешивают в 22 вес. ч. тидфенола в160 об, ч. М-метилпирролидона в течениео5 чпри 160 С,5 Реакционную массу разбавляют 400 об,ч.спирта. Краситель отфильтровывают, промывают спиртом и водой, сушат. Желтый порошок дает на полистироле устойчивую к светужелтую окраску. Таким же путем получают1 О красители со следуюшими 5 Н-соединениями,приведенными в табл. 2.Таблица 2 Метилтиофено 5-Йиметидтиофенол-Изэпоэпидтиэфенэ 17 Ме гокси гиэфен 18 4-Хлортиофенол 2, 5-Лихлортиофена,4, 5-Трихдортиофенол 22 Ь -Тионафтол35П р и м е р 23, 13 вес. ч. соединенияА, 3.5 вес, ч, гиофенола, 4 вес, ч. 4-метокситиофенола, 5 вес. ":. 2,5-дихлортиофенэда, 4 вес.ч. 4-метэкситиэфенэла, 27 вес.ч.триизэпрэпанэламина и 50 эб, ч, М -ме 0тидпирролидона перемешивают 6 ч при 100 СРеакционную массу разбавляют 1000 об. ч.спирта. Выпавшую смесь красителей отфильтровывают., промывают спиртом и водой, сушат, Подученный краситель окрашивает полистирол в прочный желтый тон,П р и м е р 24, 17 вес. ч. соединенияА, 11 вес, ч. тиофенола и 13 весч. 4-метокситиофенола в 100 об. ч. диметилофэрмамида нагревают до 150 С в течение6 ч. После охлаждения смесь красителейвыпадает в осадок. Краситель окрашиваетполистирол в желтый цвет.П р и м е р 25, 15 вес, ч. соединенияА, 150 вес, ч,М-метидпирродидона, 5 об. ч.голуол,4)-дитиола размешивают 3 чпри 120 С, затем при 150 С. Продукт отофидьтровывают при 120 С, промывают дилетилформамидом, горячим спиртом. Полученный краситель окрашивает полистирол6 О в желтый цвет,525434 ПримеА, 16 вес, ч.диметилфэрма14 ч при 150вают в 1500о10 С, Осадоко70 С. Получелиэфирное вол р 26. 17 вес, ч.меркаптозтанола, мида размешивают оС. Реакционную вес. ч. воды, охл отфильтровывают, нный краситель ок соединения 100 об.ч,Продолжение табл. 3 оединени течение;ассу вылижденной до 2,4.-Грихлортиофенол 5 3 сушат приашивают поиэбензилэвый сии 37 кно в желтый иве эпиклэгексап 3 Тиэнлфт П р и м е р 41. 1., вес. ч. соединения А, 5 вес. ч, 4-метокспгиофенола, 5 весч, карбоната кальция, 150 вес. ч.М-метплппрролидона размешивают 4 ч прп 150 С.Выделяют так как описано в примере 29,)Полученный краситель окрашивает полистирол в желтый цвет, Вместэ 4-метокситиофенола можно применять:-кппвалентные количес-ва 5 Н -соединений, указанных в таол. 3 1, Способ получения дисперсных сс русоержащих красителей хинофталоноього рядабщей формулы(и Й. г Й-водород, н ый алкил, ар Ь - хлор или езамеш ил или ннып илп зааралкил; н меще аблица ором;илп окс Х - водорединеи тосо ор плп ор с меркал одве ают взаимодеиствию и формулы 4- М е гил ти офенол2,5-11 иметилтиофенол 2-Изопропилтиофенол дине Я-(ьН)где 2 - имеет указанные значения; тл= 1или 2, с последующим выделением целевого продукта известным приемом,2,Способпоп. 1, отлнчаюш и й с я тем, что, процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии кислотосвязывающего агента при темопературе 80-200 С,етсксити офенол Хлортиофено 5 тиофенол НИИПИ Заказ 5130/599 Тираж 575 одписное ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,ил П р и м е р 27. 17 вес, ч. 2-хинолил - (2-4,5,6,7-тетрахлориндандиона- (1,3) перемешивают с 22 вес, ч. тиофенола в 100 эб, ч. диметилфэрмамида в течение б ч при кипя .ении, Пэсле эхлаждения продукт отфильтровывают, сушат. Краситель окрашивает полизфирное волокно в желтый цвет.П р и м е р 28, 17 вес, ч. соединения А, 18 вес. ч. н -бутилмеркаптана, 20 вес,ч карбоната кальция, 100 об. ч.Ч-метилпирролидона перемешивают при кипении в течение 5 ч, Затем реакционную массу разбавляют 1000 вес. ч. воды, 500 вес, ч. льда и 50 вес. ч. 10 н соляной кислоты. Выпавший в осадок краситель отфильтровывают, проомывают водой, сушат при 70 С. Краситель окрашивает полиэфирное волокно в желтый цвет.П р и м е р 29. 17 вес.ч.соединения А, 13,5 вес.ч, тиофенола, 13,5 вес.ч. карбс ната кальция и 150 вес.ч. Ч -метоилпирролидона размешивают 4 ч, при 150 С. Реакционную массу разбэавляют 1500 вес,ч. воды и 35 вес, ч. 10 н, соляной кислоты, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Полученный краситель окрашивает полистирол в желтый цвет.Вместо тиофенола можно применять зквивалентное количество следующих 5 Н -соедила изобретения