Способ получения мочевиноформальдегидных

ие; О П И С А Н ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских 84843 оцивлистицеских РеспубликК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬС Зависимое от авт. свидетельства- Заявлено 15,И 1.1971 ( 1681964/23-5) М, Кл, С 08 д 9/1 присоединением заявкиГосударственный коми Совета Министров СС па делаьл изааретений и открытий. С. Акутин, Л. Г, Беккерт, Н. Б. Тагильцева и О, А, Тарахтунов изобретен аявитель МОЧЕВИ НОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХЛ И ГОМЕРОВ ОСОБ ПОЛУЧЕН ст отщепляет в я формальдегида усной кислоты Изооретение относится к спосооу получения полиосонденсационных смол на основе мочевины и формальдегьада в растворе,Известен способ получения мочевиноформальдегидных олигомеров конденсацией мочевины и формальдегида в растворе при,рН 7в присутствии полимерного катализатора -карэоксильного катионита в Хп-форме.К недостаткаьм известного способа относятся трудность выделения, отмывки от смолы ирегенерации катализатора.Цель изобретения - устранение вышеуказанных недостатков и улучшение физико-механьических свойств карбамидных смол ипресс-материалов на их основе - достаагаетсяпроведением конденсации в присутствии солейс-переходных металлов полиакриловой кислотынапример цинка, никеля,и кобальта, примолярном соотношении между металлами ьимочевиной 1: 17 - 1: 136.Полученные мочевинофсрмальдегидныеолигомеры имеют средний молекулярный вес200 - 300; содержат 0,1 - 1% свободного формальдегида при сумме метилольных групп исвободного формальдегида 18 - 19%, что позволяет судить о более глуооком протеканиипроцесса поликонденсации,Полученный аминоплакипягцей воде 12 - 13 мг/д,ав 1%-ном,растворе укс 3 -4 лг/л, что позволяет применять изделия из него для упаковки и хранения пищевых продуктов.Температу 1 ра деструкции ампнопласта по 5 данным термомеханических испытаний равна310 С, что расширяет температурный диапазон эксплуатации изделий из данного агиинопласта. При,нагревании со скоростью 6 С/лин образец аьминопласта теряет в весе при 100 С, 200 С и 300 С соответственно 2,5% 9% и 65%Во всех примерах для проведения процссса используют круглодошгую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термопар ой,и,мешалкой.П р и м е р 1. Получение мочевичоформальдегидных олигомеров.27 ял 36%-ного раствора формалина ней.трализуют 1 н. раствором,аОН до рН 8,0 - 8,5, дооавляют 10 г мочевины и 0,4 - 3,2 льл 5%-ного раствора цинковой соли полиакрилозой кислоты, кипятят 30 пин, дооавляют 1 и.раствор НС 1 до рН 5,0 - 5,3 и продолжаютконденсацию етце 20 клн. Ооразовавшуюся смолу нейтрализуют 1 и. раствором КаОН до рН 8,0 - 8,5, сушат в вакууме (710 - 720 лыс рт. ст.) при 40 С в течение 18 - 20 час и получают крп.сталлическое вещество белого цвета, не пахнущее формальдегидом.ЗО П р и м е р 2. Получение аминопласта.384843 Катализаторкарбокси чьный КБбез катализатора когяплексообразующего типа цинковая сольполиакриловойкислоты Свойства 120 в 1 180 в 1 200 в 3 Мол. вес Содержание свободного формальдегида, % 5 - 6 О,1 - 1,0 2,9 Аминопласт Отщепление формальдегида в кипящей воде, мг/дм в уксусной вытяжке, мг/л 35 - 40 15 - 20 11 - 123,0 - 3,5 12 - 134,2 - 4,8 220 в 2 300 310 Температура деструкции, С Теръ остабильность, %, при100 С200 С300 С 2,5 965 2,5 7,5 62 4 12,5 71,5Подписное Заказ 646 Тип. Харьк. фил. пред, Патент 204 мл формалина нагревают до 40 С, нейтрализуют 1,н. раствором 1 чаОН до РН 7 - 8, загружают 100 г (80% от всей загрузки) мочевины и 10 - 80 мл 5%-ного раствора цинковой соли полиакриловой кислоты, проводят конденсацию в течение 20 - 25 мия при 40 С, быстро охлаждают до 15 С, вводят 10%-ный ,раствор щавелевой кислоты и 25 г мочевины до,рН 5,3, продолжают конденсацию еще 5 - 7 мия и нейтрализуют распвор аммиачной водой до рН 6,5 - 7,Полученным конденсационным раствором пропитывают 82 г сульфитной целлюлозы, замешивают 2 час в двухлопастном смесителе, сушат 5 - 7 час при 60 - 80 С до достижения текучести по Рашигу 80 - 160 мм, измельчают в шаровой мельнице,и просевают на сите,Из полученного аминопласта при 130 - 140 С и удельном давлении 300 кг/см, отпрессовывают таблетки диаметром 22-1 мм в течение 5 - 6 мия и таблетки диаметром 10 й 1 мм ,в течение 10 мия, которые используют для термомеханических,испытаний и определения отщепления свободного формальдегида.П Р и м е р 3. Получение мочевиноформальдегидных олигомеров.27 мл 37%-ного раствора формалина нейтрализуют 1 н. раствором 1 Х 1 аОН до рН 8,0 - 8,5, добавляют 10 г мочевины и 0,4 - 3,2 мл 5%-ного раствора никелевой соли полиакриПредмет изобретения Способ получения мочевиноформальдегидяых олигомеров конденсацией мочевины и формальдегида в .присутствии полимерного .катализатора,ирН 7, отличающийся тем, что, с целью проведения реакции в гомогенной фа ловой кислоты; проводят;конденсацию при 96 - 98 С в течение 30 мия, добавляют 1 и, ,раствор НС 1 до рН 5,0 - 5,4,и продолжают конденсацию еще 30 мия при той же темпе ратуре. Полученную смолу сушат досуха звакууме (710 - 720 мм рт. ст.) при 40 - 50 С в течение 18 - 20 час.Аналогично проводят синтез мочевиноформальдегидных смол на кобальтовой соли по лиакриловой кислоты.П р,и м е р 4. Получение аминопласта.204 мл 37%-ного формалина нагревают до40 С, нейтрализуют 1 н.,раствором 1 Х 1 аОН до рН 7 - 8, загружают 100 г мочевины (80% от 15 всей загрузки) и 10 - 80 мл 5%-ного Растворакикелевой или кобальтовой, соли полиакрило,вой кислоты.Конденсацию ведут при 40 С в течение 20 -30 мссн, быстро охлаждают до 15 С, вводят 20 25 г мочевины и 10-ный,раствор щавелевойкислоты до рН 5,6 - 5,4. Продолжают конденсацию еще 7 - 10 мая и нейтрализуют смолу аммиачным раствором до рН 6,5 - 7,0.Полученным конденсационным,раствором 25 1 пропитывают 82 г сульфитной целлюлозы, замешивают 2 час в,смесителе, сушат материал 6 - 8 час при 80 С и,измельчают в шаровой мельнице.Свойства мочевиноформальдегидных оли гомеров, полученных на различных катализаторах, приведены в таблице. Мочевиноформальдегидная смола зе, без регенерации катализатора .и улучшения физико-механических свойств материалов ,на основе этой смолы, конденсацию проводят 35 в присутствии солей с/-переходных металловполиакриловой кислоты, причем,молярное соотношение между металлами,и мочевиной со,ставляет 1: 17 - 1: 136.