383286

. Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОЕРЕТЕН ИЯ К ПАТЕНТУЗависимый от патента-Заявлено 09,Х.1969 ( 1373845/23 - 4)Приоритет 25.Х,1968,Р 1805156.4, ФРГОпубликовано 23.7,1973, Бюллетень23Дата опубликования описания .12,Х 1,1973 М. Кл. С 07 с 153/05 Хосударственнмй номитетСовета Министров СССР.по делам изооретенийи отнрытий УДК 547.582.4(088.8) Авторыизобретения Иностранцы Гейнрих Келлинг и Юрген КурцЗаявитель Иностранная фирма Фарбенфабрикен Байер АГИзобретение относится к способам получения 2-ацилокситиобензамида, который может быть использован в сельском хозяйстве,Известен способ получения 2-ацилокситиобензамида путем взаимодействия имидхлорида с сероводородом с последующей этерификацией, окоигруппы полученного при этом соединения и выделением целевого продукта известным приемом. Однако технологический процесс сложен вследствие его многостадийности, выход целевого продукта и качество низкие (=40/о).С целью упрощения технологического процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, предлагается использовать в процессе вместо неорганического Нф органическую тиокислоту,2-Ацилокситиобензамид получают путем взаимодействия имидхлорида общей формулы где Ки К, - ,низший алкил, алкоксигруппа или водород; Х, У, Ке, К 4 и К - водород галоген, низший алкил, алкокси-, алкилмеркапто-, окиси-, нитро- или галогеналкильная группа, с тиокислотой общей формулы 5где К - замещенные или незамещенные алкильный, арильный или аралкильный радикалы,при 20 в 2 С.10 Процесс целесообразно проводить в средеинертного органического растворителя.Предлагаемый способ позволяет не толькоупростить технологический процесс за счетсокращения количества стадий, но и повыситьвыход целевого продукта до 70 - 90%, а такжезначительно улучшить качество целевого продукта.Процесс образования 2-ацилокситиобензамида проходит по следующей схеме: 20383286 2 5 Н 3Х ОСОК Кэ Г 0 15 20 25 Предмет изобретения Зо 35 40 45 50 55 Составитель Т. Калинина Техред Т. МироноваКорректор Л. Орлова Редактор О. Кузнецова Заказ 424/1272 Изд. Мо 588 Тираж 523 Подписное ЦН 1 ЛИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открягнй Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тнп, Харьк, фнл. пред, Патент П р им ер 1. В раствор 42,5 г (0,1 моль) имидхлорида К- (4-бромфенил) -3-бром-хлорсалициловой кислоты в 200 мл бензола, размешивая при 60 С, приливают 9,1 г (1,2 моль) тиоуксусной кислоты, разбавленной 30 мл бензола, а затем до окончания выделения НС 1 (около 6 час) смесь нагревают до кипения с обратным холодильником. При охлаждении отделяется 2-ацетокси-бром - 5-хлор-К - (4- бромфенил) тиобензамид. Его отсасывают и промывают несколько раз небольшим количеством бензола и петролейного эфира, т. пл.181 С. Такой же результат получают при работе без растворителя.П р и м е р 2. 30 г (0,1 моль) имидхлорида К- (3-хлорфенил) -5-хлорсалициловой кислоты, размешивая при 60 С, растворяют в 100 лл толуола и затем к раствору приливают 9,1 г (1,2 моль) тиоуксусной кислоты, разбавленной 20 мл толуола. Приблизительно после 6 час размешивания охлаждают с обратным холодильником и отсасывают 2-ацетокси-хлор-К- (3-хлорфенил) тиобензамид. Он может быть повторно растворен в ацетоне или тетрахлоруглероде, т, пл. 181 С.П р и м е р 3, К 42,5 г (0,1 моль) имидхлорида К-(4-бромфенил)-3-бром-хлорсалициловой кислоты, растворенного в 200 мл бензола, размешивая при 60 С, приливают 20 г 28 - 50-ного, раствора тиоуксусной кислоты в уксусной кислоте, полученного тионолизом ацетангидрида сероводородом при технических условиях. Раствор до окончания выделения НС 1 нагревают с обратным холодильником и отсасывают 2-ацетокси-бром- хлор-К- (4- бромфенил) тиобензамид после охлаждения. Повторно растворяют его в тетрахлоруглероде, т. пл. 181 С.Аналогично примеру 1 или 2 получают из имидхлорида К- (4-хлорфенил) -3-бром-хлор салициловой кислоты и тиоуксусной кислоты 2-а 11 етокси - 3-бром - 5-хлор-К-(4-хлорфенил) тиобензамид с т. пл. 178 С; из имидхлорида К-(3 метил-хлорфенил)-3-бром - 5-хлорсалициловой кислоты и тиоуксуоной кислоты 2-ацетокси-бром - 5-хлор - К-(3 метил - 4-хлорфенил)тиобензамид с т, пл, 176 С; из имидхлорида К- (3, 4-дихлорфенил) -3,5-дибром-метилсалициловой кислоты,и тиоуксусной кислоты 2-ацетокси,5-дибром-метил-К- (3, 4-дихлорфенил) тиобензамид с т, пл. 162 С; яз имидхлорида К- (4-бромфенил) -3-бром-хлорсалициловой кислоты и тиопропионовой кислоты 2- пропионилокси-бром-хлор - К-(4-бромфенил)тиобензамид с т, пл. 166 С; из имидхлорида К-(4 бромфенил)-3-бром-хлорсалициловой кислоты и тиомасляной кислоты 2-бутирилокси-бром-хлор - К-(4-бромфенил)тиобензамид с т. пл. 147 С; из имидхлорида К-(4-бромфенил)-3-бром-хлорсалициловой кислоты и тиобензойной кислоты 2-бензоилокси-бром- хлор-К-(4-бромфенил)тиобензамид с т. пл.198 С; из имидхлорида К-(4-хлорфенил)-3- бром-хлорсалициловой кислоты и м-хлортиобензойной кислоты 2-м-хлорбензоилокси- бром-хлор - К-(4-хлорфенил)тиобензамид с т. пл, 184 С; из имидхлорида К-(4-бромфенил)-3-бром-хлорсалициловой кислоты и изотиовалериановой кислоты 2-изовалерилокси- бром-хлор - К-(4-бромфенил)тиобензамид с т. пл. 157 Сиз имидхлорида К-(4-метосифенил)-5-хлорсалициловой кислоты и Ф-фенилтиоуксусной кислоты 24-фенилацетокси-хлор-К- (4-метоксифенил)тиобензамид, высоковязкое масло,1. Способ получения 2-ацилокситиобенза. мида на основе имидхлорида с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, имидхлорид общей формулы Вз ОЙр ГСК - фХ ОН 1Кзгде К, и К 2 - низавший алкил, алкоксигруппаили водород; Х, У, Кз, К 4 и К; - водород талоген, низший алкил, алкокси-, алкилмеркапто-, окси-, нитро- или галогеналкильная группа, подвергают взаимодействию с тиокислотойобщей формулыК - СО - ЗНгде К - замещенные или незамещенные алкильный, арильный или аралкильный радикалы,при 20 - 250 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем чтопроцесс ведут в среде инертного органического растворителя,