Способ получения полититаноорганосилоксанов

Союз Соввтских Социвлистимесаа Республикк166351223-5,6472/23-5 1666841/23-5 ем заяво присоедине сударственный номитетавета Мннистраа СССРле делам изобретенийн аткрьпнй Приоритет Опубликовано 23,Ч.1973. Бюллетень23 УДК 678.84(088.8) ания описания 9.Х.19 а опубл Авторыизобретен К, А, Андрианов, Н. А. Курашева и Л, И. Кутейников лементоорганических соединений АН СС на Ленина инсти Заяви КСАНО ОЛ ИТИТАНООР ГАНО СОБ ПОЛУЧЕ 4 час легко- полии) три- ,3640). в течениеудаленияЗа время(от теори6 С; и 0в кубе оая масса,х раствор аетс рош теля 23,0,Н 562 6,08; 5,9 Известен способ получения полититаноорганосилоксанов поликонденсацией полифункциональных олигомеров с функциональнымигруппами на концах ответвлений при нагревании. 5С целью получения термостойких полимеров, обладающих улучшенной адгезией, припредлагаемом способе проводят конденсациютетракис- (триметилсилокои) -титана с эфирамикислот, выбранными из группы: диорганоза Омещенных эфиров о-кремневой кислоты, бутилового эфира борной кислоты, бутилового эфира фосфорной или метилфосфоновой кислоты,бутилата алюминия.Конденсацию тетракис- (триметилсилокси) - 15титана с диорганозамещенными эфирами окремневой кислоты проводят при 100 в 2 Сили в среде органического растворителя при50,100 С; конденсацию с бутиловым эфиромборной кислоты - при 190 в 2 С, с бутиловым эфиром фосфорной или метилфосфоновойкислоты - при 160 - 210 С, с бутилатом алюминия - при 140 - 150 С,П р и м е р 1. Поликонденсация тетракис(тримепилсилокси)-титана с диметилдиметоксисиланом,Смесь, состоящую из 10,0 г (0,0248 вдоль)тетракис-(триметилсилокси)-титана и 5,95 г(0,0496 моль) диметилдиметоксилана, нагревают 32 час при 100 - 150 С, а затем нагрева- зВ ние продолжают в вакуумепри 150 С (4 мм рт. ст.) длялетучих продуктов реакции.конденсации выделяется 82%метилметоксисилана (т. кип. 5После удаления легколетучихполимер - желтая густовязкрастворимая в органическиИ 0 024 Мп), 4 4 10Вычислено, %: С 23 0;Т 1 20,6С 14 Н 41 516 Т 1 зО Найдено, %: С 23,69; 23,59; Н 8; % 22,75; 22,52; Т 1 20,41; 20,6.П р и м е р 2. Поликонденсация тетракис(триметилсилокси) -титана с метилфенилдиметоксисиланом.Смесь, состоящую из 4,8 г (0,0119 моль) тетракис- (триметилсилокси) -титана и 4,37 г (0,0238 моль) метилфенилдиметоксисилана, нагревают при 190 - 230 С 1,5 час, затем нагревание продолжают в вакууме при 100 С (4 мм. рт. ст.) в течение 6 час для удаления легколетучпх продуктов реакции. За время поликондеисации выделяется 4,23 г (85,40 от теории) триметилметоксисилана (т. кип. 56 С, 02 о 1 1665)В кубе густовязкий полимер, хорошо растС 14 Н 1 г 513 Т 1104 С 18 Н 380 зА 14 Т 1351813 Предмет изобретения С 33 Н 340 пЯ 11 Т 13 Р 4 556. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию с бутилатом алюминия проводятпр,и40 - 150 С.Составитель В. КомароваТехред Г. Дворина Редактор А. Бер Заказ 427/1271 Изд. М 593 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС 1 зпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк. фил. пред. Патент ворнмый в органических растворителях ц 0,03, Мп 1100.Вычислено, %: С 47,7; Н 4,55; 81 15,9; Т 1 13,65 Найдено, %. С 47,02; 46,77; Н 5,38; 5,53; Я 17,0; Т 1 13,76; 13,32.П р и м ер 3. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси) -титана и 4,02 г (0,0133 моль) бутилового эфира борной кислоты, нагревают при 200 - 230 С 2 час, затем нагревание продолжают в вакууме для удаления легколетучих продуктов реакции в течение 4 час при 100 С (4 мм. рт. ст).За время поликонденсации выделяется 5,0 г (86,5% от теодор ии) три метил бутоксисил а н а, В кубе полимер-вязкая желтая жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях.П р и м е р 4. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси) -титана и 3,51 г (0,0132 моль) трибутилфосфата нагревают при 160 - 185 С 2,5 час.Затем нагревание продолжают в вакууме при 100 С (4 мм. рт, ст.) в течение 6 час для более полного удаления легколетучих продуктов реакции, За это время выделяется 3,96 г (68,4% от теории) триметилбутоксисилана(т. кип. 124 С, и" 1,3905). В кубе остается полимер, порошкообразная масса, хорошо растворимая в органических растворителях, 60,032. Т. стекл. 100 С,Вычислено, %: С 33,8; Н 6,33; Я 3,28; Т 1 11,28; Р 14,5 Найдено, %: С 33,86; Н 6,85; Я 1,58; Т 1 11,28; Р 12,31.Пр и мер 5. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси) - титана и 4,12 г (0,0198 моль) дибутилового эфира метилфосфоновой кислоты нагревают при 130 - 160 С в течение 5 час. При этом выделяется 3,78 г (65,4% от теории) триметилбутоксисилана (т, кип, 124 С, пзд" 1,3905). В кубе остается полимер, порошкообраз 1 ная масса, растворимая в органических растворителях.Вычислено, %: С 28,0; Н 5,78; В 6,73; Я 4,36; Т 1 22,3,С 15 Н 380 331 Т 13 В 4 Найдено, о/в: С 27,89; 27,91; Н 5,78; В 5,97;6, 05; Я 5,33; Т 1 22,0. П р и м ер 6. Смесь, состоящую из 4,0 г(0,0099 моль) тетракис-(триметилсилокси) - титана и 2,24 г (0,0132 моль) бутилата алюминия, нагревают при 140 - 150 С 2,0 час.5 Затем нагревание продолжают в вакууме дляудаления легколетучих продуктов реакции в течение 6 час при 100 С (4 мм. рт. ст.) За время поликонденсации выделяется 4,24 г (73,5% от теории) триметилбутоксисилана 1 О(т. кип. 124 С, и 1,3905). В кубе остаетсяполимер, порошкообразное вещество, хорошорастворимое в органических растворителях.Т. стекл. 40 С.Вычислено, %: С 27,5; Н 5,76; Т 1 13,7;А 1 15,4; Я - 1 Найдено, %: С 27,42; Н 6,58; Т 1 12,9;А 1 13,97; 51 - следы. ж1. Способ получения полититаноорганосилоксанов реакцией конденсации исходных соединений, содержащих функциональные группы, при нагревании, отличающийся тем, что с целью получения термостойких полититаноэлементоорга(носилоксанов, обладающих улучшенной адгезией, проводят конденсацию тетракис(триметилсилокси) -титана с эфирами кислот, выбранными из группы: диорганозамещенных 3 5 эфиров о-кремневой кислоты, бутилового эфира борной кислоты, бутилового эфира фосфорной или метилфосфоновой кислоты, бутилата алюминия.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 4 О конденсацию с диорганозамещенными эфирами о-кремневой кислоты проводят при 100 - 260 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию с диорганозамещенными эфирами 45 о-кремневой кислоты проводят в среде органического растворителя при 50 в 1 С.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию с бутиловым эфиром борной кислоты проводят при 190 в 2 С.5, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию с бутиловым эфиром фосфорной или метилфосфоновой кислоты проводят при 160 в 2 С.