Способ получения1, 2-дихлорэтана, 1, 1, 2-трихлорэтана и1, 1, 2, 2-тетрахлорэтана

378003 СОюз Советски Ссциалистииески 11 РеспубликЗависимый от патентаУ. Кл. С 07 с 17;02С 07 с 17/04 С 07 с 1902 Заявлено 17 Х,1968 ( 1241587/23-4) Приоритет 19 Х.1967,106972, Франция Комитет по деламОпубликовано 17.%.1973. Бюллетень М 18 иасоретеиий и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 8 Л 111.1973 Авторыиз 001 ас Гоп и 51 Иностранцы Гюи дю Крест, Жерар Ьенаройа и Франсуа ЛэнеЗаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЗТАНА, 1,1,2-ТРИХЛОР И 1,1,2,2-Т ЕТРАХЛ О Р ЭТА Н А Изобрстсш 1 с относ 11 тся к способу получения 1,2-дпхлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана, и 1,1,2,2- тетрахлорэтана путем окислительного хлорирования смеси этилена и хлорвпнила на неподвижном слое катализатора,Известен способ получения 1,2-дихлорэтаиа, содержащего пезпачитслы 1 ос количество 1,1,2-трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтапа путем окислитель 11 ого хлорирования смеси этилена и хлорвинила на неподвижном слое катализатора, например, хлоридом 1(, Сц на носителе-глиноземе с удельной поверхностью 210 11-,1 г, Окснхлорированпе проводят в последовятелыО рясполоКспп 11 х к 1 т 1 лити 1 ес 101 х зонах прн температуре 230 - 390 С. 1-1 едостаток известного способа - низкип выход полихлорированных продуктов.С цель:о повышения выхода продуктов предлагается проводить процссс в двух последовательных реакционных зонах с использованием в первой реакционной зоне катализатора с удельной поверхностью меньшей, чем удельная поверхность катализатора второ:1 зоны, и вести процесс при температуре 340 - 400 С и 345 в 4 С в первой и второй зонах соответственно.В первой зоне берут предпочтительно катализатор с удельной поверхностью менее 3 11-,г, а во второй - на 10,4 большей, чемв первой зоне, но пе больше 10 л 1-/г, т. е. вовторую зону затрукают бол:е 21;1:. вный катаатпзятор, Диаметр частиц катализатора, 1 ахправило, от 1 до 15 мль Целесообразно, в особенности прп одинаковых пли близких диаметрах реакционных зон, загружать во в:оруюзону катализатор с гранулометрией мснь 11 й,чем катализатора В первой зоне, но не менее10 1 лтть Диаметр пор катализатора от 0,05 до10 лтктьВ качестве катализатора берут хлоридыщсло 1 ных металлов, такие как 1(, Сц на носителе-кремнеземе, алюмоснлпкате, предпочти 15 тельно глиноземе.Прсдпо:ттительное содержание этилена ихлорвинила в смеи, подвергаемой оксихлорпрованн 1 о, не менее мол. 20 и мол. 7% соответственно,20 Молярное отношеннс хлористого водорода ксл 1 есп этилена и хлорвпнпла берут от 2,15 до25Мол 51 риое отношение кислорода воздуха исмеси этилена и хлорвинила берут от 0,6525 до 09.П р и м е р. В первую реакционную зону,состоящу 1 о из трубчатого никелевого реакторадиаметром 32 и длиной 3700 л 1,11 загрукают378003 3,6 3,5 61,9 (Х) 5,0 (У) 1,0 (Х) Тираж 523 Изд, Мо 1432 Заказ 1783717 Поппи спо ипография, пр. Сапунова, 2 2,51 л катализатора, состоящего из шариков глинозема диаметром 3 - 5 мм со средней удельной поверхностью 1 ма/г и размером пор 0,2 - 8 мкм, пропитанных 5 вес. о, меди в форме двухводной хлорной меди и 3 вес. 7, калия в форме хлористого калия.Вторая реакционная зона состоит из трубчатого никелевого реактора диаметром 62 мл, загруженного на длину в 3500 мм шариками глинозема диаметром 3 - 5 мм со средней удельной поверхностью 2 м-/г, размером пор от 0,1 до 1 мкм, пропитанными 5 вес. о 7, меди в форме двухводной хлорной меди и 3 вес, 4 калия в форме КС 1.Оба трубча гых реактора, устанавливают последовательно, общая скорость подачи этилена и хлорвинила составляет 2,3 моль/час на 1 л катализатора, Давление на входе в первый реактор 1,7 бар абсолютных, а на входе во второй реактор 1,3 бар абсолютных. Количество хлорвинила (подаваемого в реакционную среду) по отношению ко всей сумме органических реагентов (С Н + С.НаС 1) измеряется соотношением г = 100 (СНаС): : (СНаС + СаН).Молярное отношение кислорода к этилену и хлорвинилу 0,65, хлористого водорода к этилену и хлорвинилу 2,30.Оба реактора оборудованы рубашками для циркуляции теплообменной жидкости, нагревают их до начала реакции. Температура в рубашке первого реактора 290, а в рубашке второго в 3 С.Температура в наиболее горячей области первого реактора 345 в 3, второго реактора - 360 в 3 С.Ниже приведены полученные результаты.1) При г = 1217 о.На выходе из первой зоны реакцииОбщий процент конверсииэтилена и хлорвинила 69Процент конверсии этилена ихлорвинила в:1,2-дихлорэтан1,1,2-тр ихлорэтан1,1,2,2-тетр ахлор этанпрочие органические вещества 1,0продукты сгорания(СО + СО) 0,1Выход 1,2-дихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана составляет 67,9% в пересчете на взятые этилен и хлорвинил.Соотношение 100 (У+ Х): (Х+ У+ Х) равно 8,8%На выходе из второй зоны реакцииОбщий процент конверсии:этилена и хлорвинила 98,7 хлористого водорода 92,7Процент конверсии этилена и хлорвпнила в;1,2-дихлорэтаи 67,7 (Х,) 1,1,2-трихлорэтан 22,1 (Хь) 41,1,2,2-тетрахлорэтан 3,5 (Х,)прочие органические веществапродукты сгорания5 (СО+СО ) 0,8Выход 1,2-дихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтанаи 1,1,2,2-тетрахлорэтана составляет 93,3%в пересчете на взятые этилен и хлорвинил,Соотношение 100 (Хь+ Х,): (Х+ Хь+ Х)10 равно 27 г)о.2) То же при г = 21%. Температуры в обеихзонах без изменений,Результаты, полученные на выходе из второй реакционной зоны15 Общий процент конверсии:этилена и хлорвинила 98,4хлористого водорода 96,8Процент конверсии этилена и хлорвинила в:1,2-дихлорэтан 50,7 (Х,)20 1,1,2-трихлорэтан 39,6 (Хь)1,1,2,2-тетрахлорэтан 5,1 (Х,)прочие органические веществапродукты сгорания25 (СО+ СО) 0,5Выход 1,2-дихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и1,1,2,2-тетрахлорэтана составляет 94,4% в пересчете па взятые этилен и хлорвинил.Соотношение 100 (Хь+ Х.): (Х+ Хь+ Х,)30 равно 47 о/оПредмет изобретения1, Способ получения 1,2-дихлорэтана, 1,1,2 трихлорэтана, и 1,1,2,2-тетрахлорэтана путемпропускаипя газообразной смеси этилена,хлорвинила, воздуха и хлористого водородачерез две последовательные реакционные зоныс неподвижным катализатором при температурах 340 - 420 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода полихлорированныхпродуктов, в первой реакционной зоне используют катализатор с удельной поверхностьюменьшей, чем удельная поверхность катализатора второй зоны, и процесс ведут при 340 -400 С и 345 в 4 С в первой и второй зонахсоответственно.2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, чтов первой зоне берут катализатор с удельнойповерхностью менсе 3 м 2/г, а во второй - на10% большей, чем в первой зоне, но не больше 10 лФг,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоберут смесь с содержанием этилена не менее20 мол. % и хлорвинила 7 мол, % соответственно,554. Способ по пп. 1 - 3, отличающиися тем,Ж/что молярное отношение хлористого водородак смеси этилена и хлорвинила берут от 2,15до 2,5,5, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что моляриое отношение кислорода воздухак смеси этилена и хлорвинила берут от 0,65до 0,9.