Способ получения гидроперекиси -алкилароматических углеводородов

Республик висимое от авт, свидетельстваЗаявлено 25.Ч.1971 (М 1662443/2 л, С 07 с 73/О1688510/23 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 20.111,1973 Комитат по лелем УДК 661.729(08 юллетеньизобретений н открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 5.Ч 11.19 Авторыизобретен Р, Серебряков, В, М. Мирианашвили, Г. А. Матвеев, В, Г, Габузов, Р, Г. Саламов, А. Р. Мадера, В. Г. Кочаров, М. А. Далин, Н. М, Николаева, А. Г. Коновальчуков и Д. М. Хитеева витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИАЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ сн, СН,И;С - С Ме ОМе Изобретение относится к способу получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, которые находят широкое применение в промышленности основного органического синтеза. 5Известен способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, например гидроперекиси этилбензола, жидко фазным окислением алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора - хромонике левой стали с использованием щелочных добавок. Скорость образования гидроперекиси 3 вес. % в 1 час; температура процесса 125 - 135 С; селективность процесса 95% . Однако известный способ характеризуется низкой ско ростью образования целевого продукта, что затрудняет реализацию процесса в промы нленности из-за необходимости использовать реакторы большого объема.По предлагаемому способу, с целью интен сификации процесса, проводят окисление алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора - алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (1 сО) Ме, где Я - алкил-, аралкил, 25 Ме - ион щелочного или щелочноземельногметалла или пинаколятов щелочных металлообщей формулы: где Я - алкил-, арил-, аралкил, Ме - ион щелочного металла. Температура процесс а 100 в 1 С; скорость образования целевого продукта - 6 - 12 вес. % в 1 час; селектчвность процесса - 85 - 98%. Предлагаемый способ позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления при сохранении высокой селективности.П р и м е р ы 1 - 5. В пустотелый реактор, выполненный из стали Х 1761 ЗМ 2 Т и снабженный устройством для термостабилизирования, загружают 10 кг этилбензола, содержащего 0,01 % вес. (в расчете на натрий) пинаколяга натрия, приготовленного на основе ацетофенона, Окисление ведут воздухом при 162 С и давлении 3,5 ати, Во время опыта количество374285 Содержание основных продуктов в оксидате, % вес, Скорость накопления гидроперекиси, оо час Конечная селективность, оо вес,Времяацето- фенон опыта 0,05 0,32 064 1,30 2,30 5,4 12,0 12,5 12,0 11,1 2,7 9,0 15,6 21,2 25,0 98,2 91,0 88,7 82,0 73,0 0,50 0,75 1,25 1,75 2,25 0,58 1,36 3,40 7,00 10 П р ед м ет изобретения Н СНК-с - с-В ОИе ОИе 30 Составитель Р. Панова Корректор А, Дзесова Редактор Т. Полехова Техред Л, Богданова Заказ 1845/3 Изд.423 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 жидкой фазь; в реакторе поддерживают постоянным подкачкой свежего этилбензола вместо увлеченного отходящими газами,П р и м е р 6. 5,3 г метилфенилкарбинолята натрия растворяют в 12 кг этилбензола. Смесь загружают в пустотелый реактор, изготовленный из стали Х 17 Н 12 М 2 Т и снабженный устройством для термостабилизирования. Окисление ведут воздухом при 158 С и давлении 4,5 ати. Во время опыта в реактор постоянно подкачивают чистый этилбензол в количестве, равном увлеченному отходящими газами, Таким образом, в течение опыта количество жидкой фазы в реакторе остается постоянным. По данным йодометрического титрования и хроматографического анализа через 3 час концентрация гидроперекиси в реакторе составляет 16,8 вес. %, ацетофенона 3,9 вес. %, метилфенилкарбинола - 1,43 вес. %, Таким образом, скорость накопления гидроперекиси составляет 5,6 вес. % в час, конечная селективн ость - 75%.П р и м е р 7, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Количество метилфенилкарбинолята натрия составляет 7,8 г на 12 кг этилбензола, Через 1,6 час концентрация гидроперекиси этилбензола составляет 11,1 вес. %, ацетофенона - 1,15 вес. %, метилфенилкарбинола - 0,71 вес. %. Скорость накопления гидроперекиси 6,9 вес. % в 1 час; селективность - 85%,П р им ер 8. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1. В качестве катализатора берут 4 г этилата натрия. Через 2 час В табл, приведены результаты окисления по данным иодометрического титрования и хроматографического анализа. окисления концентрация гидроперекиси в ок 5 сидате составляет 15,1 вес, %, ацетофенона - 3,8 вес. %, метилфенилкарбинола - 1,4 вес. %. Скорость накопления гидроперекиси 7,5 вес. % в 1 час; селективность - 80% . Способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов путем жидкофазного окисления алкилароматических углеводоро дов молекулярным кислородом в присутствиикатализатора при нагревании до 170 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве 20 катализатора используют алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (КО) Ме, где К - алкил, аралкил, Ме - ион щелочного или щелочноземельного металла, или пинаколяты щелочных металлов 25 общей формулы: где К - алкил-, арил-, или аралкил, Ме - ионщелочного металла.