Способ очистки углеводородов с -с от циклопентадиена

Союз Соеетскмв Соцмалмстмческмк РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВ 10 ФСКОМУ СВИ ЕТВЛЬСТВУ о 1) 789469(51)М. Кл с присоединением заявки Мо -С 07 С 7/152 Государственный комитет СССР ио дмам изобретенийи открытий( 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ С 4-СР ОТ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА Изобретение относится с способам т очистки углеводородов С-С , служащих мономерами и растворителями в процессе стереорегулярной полимеризации, например, бутадиена, изопрена, цикло пентена, изопентана, стирола и др., - от примесей циклопентадиена и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Примеси циклопентадиена отрицательно влияют на процесс полимериэации, резко ухудшая кинетику процесса и качество каучука. Поэтому содержание его в указанных продуктах должно быть незначительным. Так, в соответствии с ОСТ-3-30-73 на изопрен для стереорегулярной полимериэации допускается содержание в нем циклопентадиена не более 0,0002 вес.Ъ.Известны способы очистки углево дородов от примесей циклопентадиена путем обработки последних химическими реагентами 11,12 и 33.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки углеводородов от циклопентадиена, используемых в качестве растворителей и мономеров при получении синтетического каучука, путем обработки цикли 2ческим кетоном, имеющим 6-12 углерод-,ных атомов, в присутствии катализатора - анион-обменной смолы в ОН-форме. Процесс обработки проводят приизбытке циклического кетона в 102000 раз от количества циклопентадиена, содержащегося в очищаемом углеводороде. В качестве катализаторовпроцесса в известном способе используют также гидроокиси щелочных металлов И растворы последних в алифатических н циклических спиртах С-Сцпри количестве гидроокиси 0,5-5от веса очищаемого. углеводорода,Очистку проводят при температуре 40100 оС и времени контакта 0,1-4 ч прииспользовании анион-обменной смолыи 0,1-2 ч при использовании твердойгидроокиси щелочного металла. Очищенный углеводород из реакционной массывыделяют дистилляцией 4 .Основным недостатком этого способа является большой расход циклического кетона, обусловленный реакциейсамоконденсации в присутствии катализаторов основного характера.Цель изобретения - снижение расхода используемого реагента,Поставленная цель достигается тем,что в способе очистки углеводородовС -С 8 путем обработки реагентом в присутствии основного катализатора в качестве реагента нспольэуют соединение общей формулыЧ -СН-СН-МОгде к, -водород или метильный радикал;- водород углеводородный ради -кал с одним или двумя атомами углерода, или хлорметильнаягруппа,в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100вес.ч. очнщаемого углеводорода.В качестве катализаторов процесса предпочтительно используют первичные, вторичные н третичные амины с числом углеродных атомов 1-бв одном углеводородном радикале,например триэтилмнн, диметиламин,анилин, гидроокиси щелочных металлов, спиртовые растворы гидроокисей 20щелочных металов или иониты в ОНформе.Процесс очистки осуществляют при20-110 С, очистку циолефинов преи-мущественно при 20-70 еС. 25При проведении очистки в присутствии аминов время обработки 0,2-4 чпрн содержании амина 0,2-3 вес.ч. на100 вес.ч, очищаемого углеводорода.Прн использовании спиртовых раство- Зров гидроокнсей щелочных металлов количество щелочи составляет 1-5 вес.ч.на 100 вес.ч. очнщаемого углеводорода. Прн проведении процесса на твердых гидроокнсях щелочных металловили ионитах в ОН-форме время контакта составляет 0,1-2 ч.П р и м е р 1. В сухую стекляннуюампулу вводят 100 г изопрена,0,1 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин,после чего вво,дят 3 г триэтиламина,Ампулу герметичнозакрывают н помещают в термостат,гдевьщержнвают в течение 4 ч при 70 аСи перемешиванни. Затем изопрен отгоняют и анализиРуют на содержание 45микропримесей. Содержание циклопентаднена в изопрене снижается с0,0030 вес.Ъ до 0,0002 вес.%. П р и м е р 2. В сухую стеклянную 5 Ьампулу вводят 100 г фракции амиленов, 5 г окиси пропилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мнн, после чего вводят 2 г диметиламина.Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч прн 700 С и перемешнвании. Затем амилевы отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.Содержание циклопентадиена в амиленах снижается с 0,0500 вес.Ъ до 6 Ь 0,0001 вес.В.Л р и м е р 3. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г изопрена,5 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин, 65 после чего вводят 3 г акилина. Ампу-лу герметично закрывают и помещаютв термостат, где выдерживают в течение 0,2 ч при 70 С и перемешивании.Затем изопрен отгоняют н анализируютна содержание циклопентадиена, Содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0030 вес .Ъ до 0,0002 вес,%.П р и м е р 4. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г бутадиена,20 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение 20 мин,после чего вводят 3 г гранулнрованной КОН. Ампулу герметично закрываюти помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при 20 фС и перемешивании. Затем бутадиен отгоняют ианализируют на содержание примесей.Содержание циклопентадиена в бутадиене снижается с 0,0020 вес.В до0,0001 вес.Ъ.П р и м е р 5, 100 г иэопрена смешивают с 10 г окиси этилена. Смесь пропускают через колонку, заполненнуюионообменной смолой, содержащей функциональные группы ВОН,Очистку проводят в течение 2 ч прн 70 С, Послеочистки изопрен отгоняют и анализируютна содержание примесей. Содержание циклопеитадиена в изопрене снижается с0,0120 вес,З до 0,0002 вес,Ъ,П р и м е р б. 100 г стирола смешивают с 10 г окиси формулыСВ -СН-бЯ -СН0Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси калия. Очистку проводят в течение 0,1 ч при 20 бС. После очистки стирол отгоняют и анализируют на содержание примесей. Содержание циклопентадиена в стироле снижается с 0,0020 вес.Ъ до 0,00007 вес.Ъ.П р и м е р 7. 100 г иэопрена смешают с 29 г эпихлоргидрина, Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси натрия. Очистку проводят в течение 0,5 ч при 70 оС, После очистки иэопрен отгоняют и анализируют, содержание циклопентадиена в изопрене снижается с 0,0120 вес.% до 0,0001 вес.ЪП р,н м е р 8. 100 г изопрена смешивают с 8 г окиси формулыСН -бН-СН-бНЬ ,г Ъ.0Смесь пропускают через колонку, заполненную гидратом окиси лития. Очистку проводят в течение 0,5 ч при 700 С. После очистки иэопрен отгоняют и анализируют. Содержание циклопентадиена снижается с 0,0120 вес.В до 0,0009 вес.Ъ.П р и м е р 9. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклопентена, содержащего 0,0020 вес. циклопентадиена и 20 г окиси этиле789469 Формула изобретения Составитель 3.ГуляеваТехредМ.Табакович Корректор В.Бутяга Редактор И,Михеева Заказ 8970/23 Тираж 495 Подписное ВКИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППППатент , г.ужгород, ул. Проектная,4 на, содержимое ампулы перемешиваютв течение 20 мин, после чего вводят0,2 г триэтиламина. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат,где выдерживают в течение 2 ч при 70 Сои перемешивании. Затем циклопентенотгоняют и анализируют на содержаниемикропримесей. Содержание циклопентадиена в циклопентене после очистки - 0,0001 вес,%,П р и м е р 10. В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклоцеитенасодержащего 0,0220 вес.Ъ циклопентадиена и 10 г окиси этилена, содержимое ампулы перемешивают в течение20 мин и вводят 1 г гидрата окисикалия в 10 г бутанола,. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение2 ч при 20 оС и перемешивании. Затемциклопентен отгоняют и анализируют.Присутствие циклопентадиена не обнаружено,П р и м е р 11,В сухую стеклянную ампулу вводят 100 г циклопентена, содержащего 0,0220 вес,Ъ циклопентадиена и 10 г окиси этилена, 25содержимое ампулы перемешивают втечение 20 мин и вводят 5 г гидратаокиси лития в 20 г циклогексанола.Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживаютв течение 1 ч при 70 С и перемешивании. Затем циклопентен отгоняют ианализируют, Содержание циклопентадиена - 0,00012 вес.%,Предлагаемый способ очистки углеводородов С -Св от циклопентадиеФ. 8на позволяет снизить расход основного реагента за счет отсутствия реакции самоконденсации. 1, Способ очистки углеводородов С 4-С от циклопентадиена путем обработки реагентом в присутствии основного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения расхода реагента, в качестве реагента используют соединение общей формулы 1 - СН - б Н-кйОгде % - водород или метильный радикалМу - водород, углеводородный радикал с одним или двумя атомами углерода, или хлорметильная группа,в количестве 0,1-20 вес.ч. на 100вес.ч. очищаемого углеводорода.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве основного катализатора используют первичные, вторичные и третичные амины счислом углеродных атомов 1-6 в одномуглеводородном радикале, гидроокнсищелочных металлов, спиртовые растворы гидроокисей щелочных металловили иониты в ОН-форме.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 463656, кл. С 07 С 7/00, 1973.2. Авторское свидетельство СССРР 565907, кл. С 07 С 7/01, 1976.3. Авторское сВидетельство СССРМ 596566, кл. С 07 С 7/01, 1976.4. Патент Великобритании М 1349556,кл. С 07 С 7/00, 1974прототип) .