Способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов

П ЙС А-Й 11 Ц 405331 Союз Советских Социалистических Республик(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ АЛИфАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВкачестве материала для реакто покрытия его поверхности мож зовать сплавы титана с алюми минием и оловом, алюминием цем. ра или для но испольнием, алюи марганИзобретение касается получения гидроперекисей углеводородов, в частности получения гидроперекисей алифатических углеводородов, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе. 5Известен способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов путем окисления соответствующих углеводородов в газовой или жидкой фазах в реакторах из нержавеющей стали или футерованных 10 фторопластом, или эмалированных с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Однако образование большого количества продуктов распада гидроперекиси и 15 низкая скорость процесса ограничиваюг использование этого способа.С целью повышения выхода целевогопродукта и ускорения процесса окисление проводят в реакторе, поверхность которого 20 покрыта титаном или его сплавами, причем это покрытие играет роль катализатора.Алифатические углеводороды нормальные или изостроения с числом углеродных 25 атомов в молекуле 3 - 10 (лучше 4 - 5) в жидкой фазе под давлением 20 - 70 ати (лучше 30 - 50 ати) при 100 - 200 С (лучше 120 - 150 С) окисляют кислородом воздуха преимущественно в титановом реакторе. В 30 П р и м е р 1. 350 мл жидкого изопентана загружают в реактор из титанового сплава, реактор герметизируют, условия доводят до режимных: температура 130 и 140 С, давление 40 кг/см, подача воздуха 0,5 моль/ч на 1 моль изопентана. В качестве инициатора процесса окисления используют гидроперекись третичного ампла (ГПТА) (см. табл. 1).Пр имер 2. Окисление изопентана проводят по примеру 1 при 130 и 140 С в стеклянной ампуле, вставленной в металлический реактор (см. табл. 2).П р и м е р 3. Окисление изопентана проводят по примеру 1 при 130 и 140 С в металлическом аппарате с эмалированным покрытием реакционной части (см. табл. 3).Пр и м ер 4. Окисление изопентана проводят в стальном аппарате, реакционная часть которого футерована фторопластом 4. Процесс окисления проводят 4 ч при 140 С кислородом воздуха в количестве 0,5 моль на 1 моль изопентана, инициатора ГПТА 0,3 вес.% (см, табл. 4).405331 Таблица 1 Температура, С 135 140 Показатели процесса Время, ч Таблица 2 Температура, С 130 140 Показатели процесса Время, ч 2,1 2,81 1,9894,2 Таблица 3 Температура, С 130 140 ГВказатели процесса Время, ч 1,5 4,0 4,30 6,06,25 4,24,65 7,45 6,88 2,22,84 9,15,55 107,9 3,176,5 6,163,0 5,655,0 2,085,0 4468,0 3,2778,15 4,8465,1 Таблица 4 Время, ч Показатели процесса Конверсия изопентана, мол, МСодержание ГПТА в оксидате, вес. ОоВыход ГПТА, мол, йСелективность по ГПТА, мол. б Конверсия изопентана, мол. йСодержание гидроперекиси в оксидате, вес. ОбВыход гидроперекиси, мол. ОбСелективность по гидроперекиси, мол. Об Конверсия изопентана, мол. й Содержание гидроперекиси в оксидате, вес, МВыход гидроперекиси, мол, м Селективность по гидроперекиси,мол. "б Конверсия изопентана, мол. йСодержание гидроперекиси в оксидате, вес, оВыход гидроперекиси, мол, йСелективность по гидроперекиси, мол, вб 2,7 3,1 2,3 85,0 1,0 1,36 0,9797,0 5,6 6,2 4,4 79,0 2,9 3,74 2,6491,30 2,7 3,16 2,2282,3 10,510,15 7,8 75,5 4,1 4,88 3,4484,1 5,96,444,5376,8 4,4 5,6 3,6 81,2 7,3 8,33 5,8780,4 9,4 9,4 6,6 70,15 8,310,0 6,374,5 14)7 13,6 10,7 71,2 5,30 5,96 4,21 75,9 15,214,810,468,42405331 6пользующегося в качестве футеровки частей аппаратов) при 140 С (в течение 4 ч) (см, табл. 5),Т аб лица 5 Время, ч Показатели процесса бальторганического соединения в количе 5 стве 0,01 вес,о/, от взятого изопентана (см. табл. 6). Таблица 6 Время, ч Показатели процесса Конверсия изопентана, мол. мСодержание гидроперекиси в оксидате, мол, йВыход гидроперекиси, мол, йСелективность по гидроперекиси, мол. о Формула изобретения целью повышения выхода целевого продукта и ускорения процесса, окисление прово дят в реакторе, поверхность которого покрыта титаном или его сплавами. 2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что в процессе используют металличе ский реактор, выполненный из титана. Составитель В. ГлуховцевТехред В. Серякова Корректор А. Галахова Редактор Л. Письман Заказ 765/1 Изд, Мо 293 Тираж 497 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 5. Окисление изопентана проводят по примеру 4 в присутствии 5-ного оплавленного торкрет бетона (обычно исКонверсия изопентана, мол, МСодержание гидроперекиси в оксидате, вес. О 4Выход гидроперекиси, мол. О 4Селективность по гидроперекиси, мол, М Прим ер 6. Окисление изопентана проводят при 135 С в течение 3 ч кислородом воздуха в титановом реакторе в присутствии комплексного катализатора - соли ко 1. Способ получения гидроперекисей алифатических углеводородов путем окисления алифатических углеводородов в жидкой или газовой фазе кислородом или кислородсодержащим газом в металлическом реакторе, отличающийся тем, что, с 3,25 3,77 2,65 80,2 6,7 5,3 3,85 57,5 8,4 8,16 5,7468,3 14,226,74,733,0 13,8 9,80 6,950,15 22,3 8,4 5,9 26,4 17,6 7,87 5,54 31,5