Способ получения 1-алкоксициклопентан или 1 алкоксициклогексан карбоновых кислот

374280 Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 4+л К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства-.Ц. Кл. С 07 с 6/32 Заявлено 24.Ч,1971 ( 1661368/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 20.11.1973. Бюллетень15Дата олубликования описания 9.ЧП,1973 Комитет ло делам изобретений н открытий лри Совете Министров СССРУДК 547,514.48,07:547, ,595.2,07 (088.8) Авторыизобретения С, И. Садых-заде, Р, А, Исмайлова и Ш, ф, Садыхов Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИЦИКЛОПЕНТАН ИЛИ 1-АЛКОКСИЦИКЛОГЕКСАН КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к области получения алкоксипроизводных нафтеновых кислот, в частности к новому способу получения 1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, которые находят различное применение в синтетической и полимерной химии,Известен способ получения 1-этоксициклопентанкарбоновой кислоты взаимодействием 1-окси-трихлорметилциклопентана последовательно со спиртовым раствором щелочи и кислотой и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 50% от теории.Получение 1-алкоксициклогексанкарбоновых кислот в литературе не было описано,Цель изобретения - повысить выход целевого продукта. Для этого циклопентанон или циклогексанон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочного агента, например КОН при температуре не выше 10 С (преимущественно при 0 С) с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 78%:,от теории.П р и м е р 1. 1-Метоксициклопентан-карбоновая кислота. В трехгорлую колбу, снабженную обратнымхолодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 84 г (1 г-моль) циклопентанона, охлаждают его до 0 С при 5 перемешивании в течение 2 час, прибавляют119,5 г (1 г-люль) хлороформа и одновременно порциями 28 г (0,5 г-лголь) растертого в порошок КОН. Затем в реакционную массу, охлажденную до 0 С, в течение 4 час, прибав ляют по каплям раствор 76,2 г (1,36 г-моль)едкого калия в 500 мл метилового спирта. По окончании прибавления раствора реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и затем 2 час кипятят для полного 15 завершения реакции. Неорганический слойфильтруют, и соль промывают метанолом.После отгонки от фильтрата метанола остаток обрабатывают 2 - 3%-ным раствором серной кислоты, после чего неорганический оса О док отфильтровывают, промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром и сушат над Каг 50,. Перегонкой выделяют 1-метоксициклопентанкарбоновую кислоту с выходом 78% от теории.25 Т. кип. 94 - 95/2 мм; и-" 1,4650; г1,0465,МР Найдено 35,988: МР Вычислено 35,505,Найдено, %: С 58,21; Н 8,4959,29; 8,31.30СтН 20 з374280 Предмет изобретения Составитель В, Глуховцев Техред Е. Борисова Корректор О, Тюрина Редактор Т. Фадеева Заказ 242/896 Изд.343 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, Патент Вычислено, %", С 53,33; Н 8,33В ИК-спектре продукта найдены частоты 1089 слг -и 935, 1943 см , характерные соответственно для алкокси- и карбоксильной групп.Аналогично получена и охарактеризована 1-этоксициклопентан-карбоцовая кислота.Выход составляет 67% от теории.Т. кип, 105 в 1/2 мм; гг, 1,4685; с(," 1,1073, МЯ Найдено 39,707; МЯ Вычислено 40,123. П р и м е р 2. 1-Метоксицикдогексан-карбоновая кислота.По примеру 1 из 98 г (1 г-лголь) циклогексаноца, 119,5 г (1 г-моль) хлороформа и 112 г(2 г-моль) едкого калия в 550 мл метиловогоспирта получают 1-метоксициклогексан-карбоновую кислоту с выходом 66% от теории.Т. кип. 118 в 1/2 лью; и 1,4710; сР 41,1095. МЯ Найдено 39,802; МЯ Вычислено40,123,Найдено, %: С 60,91; Н 8,46;60,87; 8,75,С 8 Н 1403 Вычислено, %: С 60,78; Н 8,86.В ИК-спектре продукта найдены частоты1078 слг -н 942, 1740 слг-, характерные дляалкокси- и карбоксильной групп.5 Лналогично получают 1-этоксициклогексан 1,1-изоропилоксициклогексан, 2-метил-метоксициклогексан,3-метил- метоксициклогексан,4 метил-метоксициклогексан-карбоновые кислоты.10 Способ получения 1-алкоксициклопентанили 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, 15 отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта, циклопентанон или циклогексацон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочного агента, например КОН, при температуре не выше 10 С с последующей последовательной обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известны м и прием а ми.