Способ получения полифосфазенов

373282 о й ЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24.11.1971 ( 1625132.23-5)с присоединением заявкиосударственный комитеСовета Министров СССРпо делам изаоретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 12.111,1973, Бюллетень1Дата опубликования описания 2 б.Х 1,1973 678.675(088,8) вторызобретен аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФОСФАЗЕНОВ Изобретение относится к спосния фосфор- и азотсодержащихполифосфазенов.Известен способ получнов частичным аммонолифоранов,Однако при нагревании вышшинство полигомофосфазеновтермической деполимеризации сциклических олигомеров.По предлагаемому способу длтермостойкости получаемых полчестве органохлорфосфоранов исгано-бис- (тетрахлорфосфораны) .Предлагаемый способ позволполифосфазены, не подвергаюческой деполимеризации - полигны, построенные из фосфазеновьделенных органическими радикПолучение таких полимероваммонолизом органо-бис- (тетранов) общей формулы С 14 РКРС 14киленовые или ариленовые ранилен, и-ксилилен, гексаметилепомощью аммиака или хлористАммонолиз органо-бис- (тетранов) можно проводить любымспособов: в расплаве, в среде иворителей, в присутствии каталбез них. получмеров -обп ие полимеров на основе ор орфосфоранов) может быть едующей схемой (для случ -(тетрахлорфосфорана),Оор азова бис- (тетрах ставлено сл фенилен-би иения полифосфазе. зом органохлорфос 14+ 23 НС 1 - -М=/С 1 С 1 С 1 овышещ имеров в капользуют оряет получить 15 щиеся терми- етерофосфазех групп, разалами.осуществляют 20хлорфосфора, где К - алдикалы (и-фен, этилен), сого аммония. 25хлорфосфораиз известныхинертных расгизаторов или30 Получаемые полимеры высо стично растворимые илн нераст ганическнх растворителях веще не разлагаются при нагреван до температуры 400 С. Атомы хлора в боковой цепи кул, полученных полигетерофо гут быть заменены на различнь кие радикалы известными спо голнзом, аминолизом и др.).соплавкие, чаворимые в орства, которые ии на воздухе макромоле азенов, мо органичес ами (алко е со четырехгорлои колбе, снабй, термометром н обратным в токе аргона нагревают при 12 часов 4,5 г и-фенилен-бисПример 1.женной мешалкхолодильником,200 С в течение В, В. Коршак, В. В. Киреев и М, А, Эрян основский химико-технологический институт им. Д, И. Менделеева373282 15 Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Техред Л. ГрачеваКорректор О, Тюрина Редактор В. Костылев Заказ 360614 Изд.1391 Тираж 551 ПодписноеЦ 11 ИР 1 ПИ Компета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3(тетрахлорфосфорана) и 1,15 г КН 4 С 1 в 50 мл 1,2,4-трихлорбензола, Выделяющийся НС 1 улавливают водным раствором КОН (85% от теоретического количества), Охлажденну ю реакционную смесь фильтруют и после высушивания получают 2 г твердого нерастворимого полимера светлокоричневого цвета.Найдено, %: Р - 25,0; И - 10,3; С - 28,1; С 1 - 26,1.П р и м е р 2. 6,18 г п-фенилен-бис-(тетрахлорфосфорана), 1,65 г ИН 4 С 1 и 9,5 мл СзНзХ нагревают в приборе (пример 1) при 180 С в течение 8 час. Образующуюся в количестве 10,9 г (89% от теоретического количества) солянокислую соль пиридина возгоняют в вакууме при 150 С (2 мм рт. ст.). После очистки получают 2,9 г (84%) твердого нерастворимого полимера коричневого цвета.Найдено, %: Р - 25,4; М - 11,0; С - 29,0; С 1 - 27,3.П р и м е р 3. 4,53 г п-ксилилен-бис-(тетрахлорфосфорана) и 1,17 г ХН 4 С 1 в 10 мл пиридина нагревают в течение 8 час при 180 С,4реакционную смесь вакуумируют при 150 С (2 мм рт. ст.) и получают 2,2 г коричневого нерастворимого полимера,Найдено, % Р - 21,4; И - 9,3; С - 34,8;5 С 1 - 24,8.П р и м е р 4. 6 г 1,2-этилен-бис-(тетрахлорфосфорана) в 100 мл СНС 1 вводят в жидкий аммиак. После очистки продукт амминирования подвергают термическому деаммоно лизу при температуре 250 - 270 С, и получаютнерастворимый полимер белого цвета, разрушающийся при температуре 600 С.Найдено, %: Р - 27,8; К - 20,4; С - 34,3. Способ получения полифосфазенов частичным аммонолизом органохлорфосфор апов, 20 отличающийся тем, что, с целью повышениятермостойкости получаемых полимеров, в качестве органохлорфосфоранов используют органо-бис- (тетрахлорфосфораны) .