Бис-(4-аминофенокси)-метан в качестве мономера для получения термостойких полиамидных полимеров и способ его получения

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Соеоэ Советскик Соцналисткчеекии Реелублик(51) М. КЛ. С 07 С 93/14 Гвердврственный есавтвтСаеетв Мнннетрсв СССРпв,делам нессретвнвйн стнрьтнй(43) Опубликовано 12503.78.Бтоллетень % 11 (45) Дата опубликования описания , 020378(72) ДвторЫ изобретения Н. В. Гудалина, Н, П. Алмаева, и М, Ю, Могилевский Кемеровский научно-исследовательскийинститут химической промышленности БИС-(4-АМИНОФЕНОКСИ) -МЕТАН В КАЧЕСТВЕМОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОИКИХПОЛИАМИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СПОСОБЕГО ПОЛУЧЕНИЯ(54) Изобретение относится к новому, неописанному в литературе соединению,бис-(4-аминоФенокси)"метану ФормулыХивао - снн - окн5которое может быть использовано вхимии полимеров в качестве мономерадля получения. термостойких полиамидов, и способу его получения.Йзвестен мономер иэ ласса 10ароматических аминов, например 4, 4-диаминодиФенилметан,: являющийся ближайшим .структурным аналогом новогосоединения и использующийся дляполучения термостойких полиМеров, атакже способ его получения, заключающийся в конденсации смеси анилинаи хлоргидрата анилнна а водным раствором Формальдегида при мольном ЯОсоотношении анилин: Формальдегид2,8-4:1 при 35-52. Время контак"тирования составляет 15-130 мин.Затем реакционную смесь вводят в зонуперегруппировки и выдерживают по 25110 мин при 38-5 РС, 60-70 С .и88-110 С. Полученный продукт нейтрализуют избытком ИааСО или ИаОНорганический, слой отделяют и перегоняют 1)ЗО Такой способ характеризуется тем, что получаемый продукт содержит до 3 изомеров, в основном 2,4-иэомер, что отражается на качестве полимеров, синтезированных наего основе, а также сложностью технологической схемы, предусматривающей многократное выдерживание. реакционной смеси при различных интервалах температур для получения чистого целевого продукта,Цель изобретения - получение но" вого мономера,Формулы 1, который может. быть использован для синтеза термостойких полиамидов, а также разработка простого и технологического способа его получения, согласно которому созможен.синтез чистого целевого продукта беэ примесей иэомероэ и с высоким выходом. Это достигается при осуществлении описываемого способа получения бисв(4-аминоФенокси)-метана, заключающегося в том, что 4-нитроФенол ксндеРсируют с хлористым метиленом в диметилФормэмиде в присутствии поташа при 150- 160 фС с последующим восстановлением образующегося бис-(4-нитроФенокси)" метана чугунной стружкой в солянойФормула изобретения ЦНИИПИ Заказ 1529/18 1 ираж 559 Подписное Филиал ППП Патент,г.ужгород,ул.Проектная,4 кислоте н среде ацетона н присутствиихлористого аммония при 60-70 фС и выделением целевого продукта, Выход90,4.П р и м е р , Бис-(4-аминофенокси)--метан.А. Конденсация 4-нитрофенола схлористым ацетиленом,Смесь 55,64 г (0,4 гмоль)4-нитроФенола, 33,2 г (0,24 гмоль) поташаи 270 мл диметилформамида нагревают оперемешиваннекл до 160 С с одновременной:отгонкой 55 мл водного диметилформамида, В смесь добавляют12,6 мл (0,2 гмоль)хлористого метиле-" 8на и выдерживают при 150 фС в течение4 ч. Реакционную массу охлаждаютдо 25 фс, выливают в 1200 мл водывыпавший осадок Фильтруют, нромынают400 мл воды исушат. Получают 55,1 г-нитрофенокси) -метана, 41 г чугунной,стружки, 9 г, хлористого аммония,5 мл концентрированной соляной кислоты, 192 мл воды и 64 мл ацетонанагревают при перемешивании до 70 зСи выдерживают при этой температуре,в течение 3 ч. Реакционную массуохлаждают до 25 С, растворенныесоли .железа осаждают растворомуглекислого натрия, К массе добавляют 256 мл ацетона, нагревают до кипения, фильтруют от шлама, шлампромывают ацетоном.40Из фильтрата отгоняют ацетон, добавляют 18,5 мл концентрированнойсоляной кислоты, 256 мл воды, 5 гактивнрованного угля, кипятят 1 ч,,Фильтруют от угля, 43фильтрат охлаждают до 25 фС, продуктвыделяют раствором углекислого натриявыпанший осадок фильтруют, промывают:водой и сушат.Получают 20,7 г (90,4) от теорети(ческого) бис-(4-аминофеноксн) -метанас т.пл. 99. 100 С.Вычислено, ". С 67,81.; Н 6,13;Я 12,17.Найдено : С 67,80;Н 6,15 65Й 12,20.Использование нового соединения -бис-(4-аминофенокси)-метана в производстве термостойких полимеров поэволит улучшить их свойства, расширить сырьевую базу и область применения.Практическая ценность применения бис-(4-аминофенокси)-метана видна на примере сравнения некоторых свойстй полиамидов, синтезированных с использованием нового соединения, со снойствами известных полимеров на основе известного мономера - 4,4- -диаминодифенилметана.Удельная вязкость полиамида на основе 4,4-диаминодифенилметана и иэофталевой кислоты при нагревании до 420 фС в вакууме 0,.8, температура размягчения 238 С степень, превращения 32. Удельйая вязкость полиамида на основе нового полимера бис-(4-аминофенокси)-метана и иэо" Фталевой кислоты в тех же самых условиях 0,8, температура размягчения 283 фС, степень превращения 41.,"Следовательно, полиамид на основе нового соединения близок по термостойкости к полиамиду на основе известного соединения, а наличиев его структуре двух простых эфирных групп позволяет улучшить свойства полимера (понысить эластичность, гидрофильность прядомость) и расширить область его применения,1. Вис-(4-аминофенокси) -метанаформулы Ю 0 - 0:З 0щнг н качестве мономера для получения термостойких полиамидных полимеров.ф 2. Способ получения соединения по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 4-нитрофенол конденсируют с хлористым метиленом в диметилформаьиуе в:присутствии поташа при 150- 160 С с последующим восстановлением образующегося бис-(4-нитрофенокси)- метана чугунной стружкой н соляной кислоте в среде ацетона в присут, -ствии хлористого аммония при 60-70 фС и выделением целевого продукта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США Р 3476806 кл 260-570, 04,11.69.