Способ получения несимметричных 1, 4-ди-тре или 1, 4-втор трет-аминовsccuo. 5ha-1 л i7cl3ttn tfir-f.: stnhiitf”ls. au., библиот

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ 37120ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16 11,1971 (,% 1621229/23-4)с присоединением заявки-П р пор итет Опубликовано 22,111973, Бюллетень12Дата опубликования описания 23 Л.1973 М, Кл. С 07 с 87/14 Комитет по делаю изсбрвтеиий и открытий при Совете 1 йииистров СССРУДК 54.233.07 (088.8) Авторыизобретения А, Т, Бабаян, Г. Т. Мартиросян, А, Х. Гюльназарян и Д. В. Григорян Институт органической химии АН Армянской ССР Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ 1,4-ДИ-ТР ИЛИ 1,4-ВТОР-ТРЕТ-АМИ НОВк способу и на минов на ых диенов.обладают иения снопе диэтилампологи мметрииных ой группой,1,4-дибро- вторичными ные из 1 д исываетсярмулы,г- -Кг ил и йгХ - СН, - С =С - СНг - йНй где К и Кг - алкильные радикалы кающийся во взаимодействии р-диа. по-пропионитрила и 1,4-дибромида присутствии органииеских растворите растворяющих аммониепую соль, н сухого эфира, Выделяют моноиетв ммониевые соли, которые вводят во действие с первичными или вторичны нами в среде спирта или воды с дал ооработкой продуктов реакции подщ, заклю- чкиламидиена в лей, не апример, ертииные взаимоми амиьнейшейелаиива. Изооретение относится новых несимметричных д 1,4-дибромидов сопряженн Полученные соединенит иеской активностью. Известен способ получения си 1,4-ди-трет-аминов с ненасыщенн заключающийся во взаимодействи мидов сопряженных диепов со аминами,Однако в литературе отсутствую получении несимметричных днами дибромидов сопряженных диенов. В соответствии с изобретением способ полуиения аминов оощей фкием и выделением целевых продуктов путемэкстракцип эфиром,П р и м е р 1. 1-Диметиламинопобутен.5 К раствору 21,4 г 1,4-дибромбутенав150 мл сухого эфира или другого растворителя, в котором моноаммониевая соль не растворяется при охлаждении водой, прикапывают9,8 г 13-дпметиламинопропионитрила. "1 ерез10 2 дня фильтрованием получено 31,2 г (100 Ь)бромистого диметил р-цианэтпл-бромбутен 2-ил-аммония с т. пл. 117 С.Найдено, %: К 8,80; Вг 25,84.Сс Н 1;Кг В гг.Вычислено, %: Х 8,97; Вг 25,62.К раствор. 15,6 г (0,05 моль) этой соли в50 мл метанола (или воды) добавляют 15 гдиэтпламипа, Через четыре дня реакционнукусмесь подщелаиивают. Экстрагированием эфиром полуиео 8,1 г (95,5%) 1-диметиламинодиэтиламинобутенас т, кип. 114 С (56 ммрт. ет.); с 1 0,8056; п 1,4400. МКп 55,61,выиислено 55,71.Найдено, %: С 70,16; Н 12,91; М 16,29.С 1 сНгг%Вычислено, %: С 70,5; Н 12,9; Х 16,4.Пикрат т. пл. 159 С.П р и м е р 2. 1-Диэтиламино-дпметплампзо но-метилбутен,371205 Предмет изобретения 15 Составитель Л, Иоффе Текред Т. Ускова 1 дактор Л. Герасимова Корректор Л. Новожилова Заказ 1952 Изд.1230 Тираж 523 ПодписиоеЦ 11 г 1 ИПИ,Комигсга по делам изобрегоиий и открьпи 11 прп Совеге .11 ииисгроз СССРМосцеева, Ж, 1 аггшская иаб., д. 4,5 Обл. тпп. Костромского управления издательств, полиграфии и кш 4 жпой торговли Аналогично предыдущему из 22,8 г 1,4-дибром-метилбутенаи 9,8 г Р-диметиламинопропионитрила получено 25,7 г (78,8%) бромистого диметил Р-дианэтил-бром-метилбутен-ил-аммония с т. пл. 119 - 120 С.Найдено, %: Х 8,85; Вг 24,72.С иН 1 вХ 2 Вг 2,Вычислено, %: И 8,58; Вг 24,54.Из 16,3 г этой соли и 15 г диэтиламина по- получено 8,5 г (92,3%) 1-диэтиламино-диметиламино-метилбутенас т. кип. 88 - 90 С (21 ям рт. ст.); д 4 0,7895; ир 1,4390. МКо 60,62, вычислено 60,43.Найдено, %: С 72,06; Н 13,15; Х 14,98.СН 24 Х 2.Вычислено, %: С 71,70; Н 13,06; Х 15,20.Пикрат т. пл, 162 С.П р и м е р 3. 1-Диметиламино-фениламинопентен.Аналогично предыдущему из 22,8 г 1,4-дибромпентенаи 9,8 г р-диметиламинопропионитрила получено 26 г (80%) бромистого диметил+цианэтил-бромпентен - 2 - ил - аммония с т. пл. 147 С. Найдено, %; Х 8,80; Вг 24,78.СоН вХ 2 Вг 2.Вычислено, %: Х 8,58; Вг 24,54,Из 16,3 г этой соли и 18,6 г анилина получено 10,3 г (82%) 1-диметиламино-фениламинопентенас т. кип. 189 - 191 С (20 мл рт,ст); й 0,9990; и о 1,5573. Мйо 65,66, вычислено 65,70,Найдено, %: С 76,08; Н 9,41; Х 14,11.С 3 Н 20 И 2.Вычислено, %: С 76,48; Н 9,80; М 13,72. Пикрат т. пл. 129 С. Способ получения несимметричных 1,4-дитрет- или 1,4-втор-трет-аминов, отличающийся тем, что 1,4-дибромиды диенов подвергают взаимодействию с р-диалкиламинопропионитрилом в среде органического растворителя, такого как эфир, с последующей последовательной обработкой полученного продукта амином и раствором щелочи, и выделением целевого продукта известным способом.