367083

367083 Союз Советских Социалистических Республик25.17,1969 ( 1324495 гг 2 1. Кл. С 07 с 79 аявле явки .в с присоединением риоритет Комитетобретенийри СоветеСС открытииинистров К 547.583.1;4.0 (088.8) ол Дата опубл икова описания 16.111.197 у-)мчг"ОАвторыизобретеци И, А. Коблова Писков,Осанова, Л. И. Л. П. Хитенков Заявител того, описань й оксигруппы рганических и температур Кромематическоридов неРОС 1 з) п методы замены арос помощью хлорангидкислот (ЯОС 1 з, РС 1 60 - 120 С. В этолтоль25 иго,гьическихВыход ко проводят -динитробе си фосфора . н а при ме родукта -взаводеисовисзойной кислоть и 2,6 люль оргадиэтилацилица 20 У . процессе4-окси,5 хлорокиоснованиечного и Получе зойной ки ристого т исходный кислота,нием ввидие хлор лоты тр оцила (прод вляется у сложно а г,1, ДЛ-+ примесь )г - хлорптг)ела окггсленггсн-.КМп 02 конц.",8 О,+ Н 1 чОз О - 170 С ) ЮчасСООН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельства М вано 23.1.1973 Бюлл. теин СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИД ХЛОРДИНИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЬ Изобретение относится к получению хлорацгидридов ароматических кислот, в частности к способу получения хлорангидрида динитрохлорбецзойной кислоты, который используется в синтезе красителей, производстве фуцгицидов и других областях,Как известно, хлорангидриды ароматических кислот получают с применением хлорацгидридов неорганических кислот, например ЬОС 1 з, РС 1, и т. п., в присутствии органиче О ских осиовапий, например диметилформамида.Описан метод получения хлорангидрида 2-хлор,5-динитробснзойцой кислоты, Рсакцио осуществляют взаимодействием 1 лголь 2-хлор,5-диитробсзотой кислоты с 14 люль 15 хлористого тионила при кипячении в течение 4 час. Выход - 60%; т. пл. 62 С. нгидрида дицитрохлорбецбует высокого расхода хлоо 14 лоль) и, кроме того, кт - хлордицитробецзойцая труднодоступным соедицесги ее синтеза.З 67083 Зависимость выхода хлорангндрида диннтробензойной кислоты от условий реакции44 88 78 86 92 75 Предмет изобретения Составцтель Н. ЭстринаРедактор Л. Герасимова Техред Л. Богданова Корректоры: Г. Запорожец и Е. МихееваЗаказ 529/О зд. М П 43 Тираж 523 ПодписноеЦНП Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типографця, пр. Сапунова, 2 Что касается замЕны ароматической оксигруппы с помощью хлороксифосфора, то в этом случае требуется, как высокий расход хлорирующего агента, так и основания. Помимо этого, образованиия хлорангидрида практически не происходит (возможны только следы).Поэтому разработка удобного способа получения хлорангидрида хлординитробензойной кислоты более простым способом является насущной задачей.Для повышения выхода продукта и упрощеКак видно, проведение процесса при соблюдении указанного мольного соотношения исходной оксидинитробензойной кислоты, хлорирующего агента и катализатора позволяетполучить целевые продукты с хорошим выходом (70 - 90%).Однако следует отметить, что при использовании только хлорокиои фосфора хлорангидрид хлоркислоты получается в незначительном количестве; поэтому в этом случае необходимо брать свесь РОС 1 з и РС 1 з.П р и м е р. 22,8 г (0,1 лоль) 3,5-динитросалициловый кислоты, 4,6 г (0,4 моль) тионилхлорида, 80 мл толуола и 1,5 лл (0,02 моль)диметилформамида осторожно нагревают дотемпературы бани 80 - 85 С 30 лин,После прекращения интенсивного выделения газов, реакционную массу кипятят 2 час,охлаждают до 20 С и упаривают в вакуумеводоструйного насоса до -70 - 80 С.Остаток растирают с двумя объемами эфира и отделяют фильтрованием. Выход хлорапгидрида 3,5-дипит 1 зо-о-хлорбензойпой кислоты70%; т. пл. 62 С. ния процесса предлагается способ, в которомподдерживают молярное соотношение исходной кислоты, хлорирующсго агента и катализатора, равное 1: 2 - 5: 0,02 - 0,2,5 Кроме того, целесообразно использоватьдля хлорирования хлористый тионил и процесс вести в среде органического растворителя, например толуола,Зависимость выхода хлорангидрида динит 10 рохлорбензойной кислоты приведена в таблице. 1, Способ получения хлорангидрида хлорди нитробензойной кислоты путем хлорированиядинитрооюсибензойной кислоты хлорангидридом неорганической кислоты при температуре 60 - 120 С в присутствии органических оснований или их солей, или амидов карбоновых 20 кислот в качестве катализатора с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, последний ведут при мольном соотношении исходной кислоты, хлор ангидрида неорганической кислоты и катализатора, равном 1; 2 - 5: 0,02 - 0,2. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве хлорангидрида неорганической кис лоты используют хлористый тионил 3. Способ по и, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя, например толуола, четы 1 зсххлористого 35 углерода.