Способ получения монохлорзамещенных алкилфенолов

365351 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Соос Советских Са 33 иалистических РеспубликФ" Е 3,Зависимое 11 т а 131 ч сг 1 детельст Ле М,Кл, С 07 с 39/24 Заявлено 06.11.1971 ( 169469,23-4)с присоединением заявки М -Г 1 р и 013 и тет -3 ток 3 итет по делам иве%детский и открытий г,".и Совете Министров СССРДата опубликования описания 16 А.1973 Б. Я. Либман, В. Ш. Мирзазянов, Е. А. Винников, И. Л. Богатыреви В. И. Носенко Авторыизобретения Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛФ ЕНОЛОВ 1Изобретение относится к получению алкнлхлорфснолов.Алкплхлорфенолы находят широкое применение в народном хозяйстве, Так, например, 2-хвор-трет-бутилфенол является исодным продуктом в синтезе эффективного пестицида 3 х-вет 1 ламидо-О-метил-О- (2-хлор- -4-трет-бутилфенил) -фосфата.Известен способ получения 2-хлор-треталкилфснолов взаимодействием газообразного хлора с 4-трет-алкилфенолави в расплаве или в растворителе. Выход 2-хлор-трет-бутилфснола составляет 84%. 1-1 изкпй выход обьясиястся тем, что хлорирование 4-грет-бутилфепо а при температуре плавления приводит к заместнтсльному хлорированию не только в кольце, но и в боковой цепи, а также к образованию дихлорзаме 1 цснных нроДУКТ 013 И ОСМОЛСИИЮ.Применение растворителя СС 14 даст иекоторос повышение выхода целевого продукта за счет снижения образования продуктов залСсгггсл 1 ного хлориро 3 ани 5 в алкильной гругшс.Хлорирование ведется газообразным хлором, т, е. гстерогенно, на границе раздела двух фаз; газ - жидкость. При хлорировании газообразным хлором скорость реакции очень велика, но сам процесс лимитирован диффузией хлор 1 В 1 аст 130 р 11 тель и растВОреи 1 ь 1 и В 1 еъ 1 алкплфснол, что приводит к значительномуувсличе 1 шю времени проведения процесса, аэто, в свою очередь, ведет к увеличению выхода побочных про;1 уктов реакции.С целью увеличения выхода алкилхлорфенола п скорости процесса хлорирование алкилфенола ведут молекулярным хлором в гомогенной среде, в частности хлором, растворенным в соответствуюц 3 ем инертном раствоО рителе. Это дает возможность, во-первых,проводить процесс в десятки раз быстрее(желательно не более 10 мин); во-вторых, нарсакц 1 ио требуется подавать лишь необходимое стсхиомстричсское количество хлора(слсдо 13 атсльво налицо экономия исходногосл 13151); в третьих, предлагаемый метод позволяет расширить температурный интервалян 1 всдсии 51 реакции без риска получить нобо н 1 ыс продукты. Это достигается быстрым20 ировсдси исв 1 реакции ирн повышен ной тсмиср 11 турс с последуОним Обь 1 чиь 1 м методом зак 11,ки иутсх Ох,1 аждсии 53. И на 1 коис 13, этот мс 10,1 дает Возмоукиость полу 1 ить и 130 д 3 кт х;1 Орироваиия вь 1 сокого ка 1 сст 13 а с Вьходом ис1 мс;1 сс 99 ЗЧ1 сакцию можно ироволить нри любойтемпературе, желательно в интервале от - 20до +30 С. Верхний предел температуры определяется температурой кипения раствори 30 тел 1, в котором растворены соответствую,цорскаБ (ио1 оич И 1 и( алкцлфецол и молекулярный хлор,П р ц м ср 1. В реактор, спабжсццыц мсш Ял ко( и ргбЯш)сой дл 5 Ох,(Я (к д И 5(, ц(т Цают 10 ц 4-) )г.г-бутплфРИО,(;( (0, (с,. реххлорц(ТО(о 5(ЛРрода -Рр(-:; 1 яц),СИВНС)ГО ИСРСЬ(ЕЦ 5(ВЯЦЦ;( ЦРЦ (5 Я УРС 25 С Б тес(сппе 2 л(йн ио (сяц)(5(м ИО,ео( )3,8 8,5 )о-НОГО рястВор хлор) Б Сть(рсххлорцстО) углероде. ерез 3 )н рсакциО ирекрцп(,Я(от, ОтГОняют растВорптель. Продукы реакции пОдвергают газо-хром атографцческому ацал:1- зу. Выход 2-хлор-трет-бутц)(фепога 99,3%.П р и м с р 2. В описанный в примере 1 реактор помещают 10 г 4-трет-ям(фепо;(а 30 г четыреххлористого углерода. После испродолжительного перемешивяцця р:,( тсмпературс 10 С в течсиие 2 яин по каплям подают 33,7 г 12,8 о(о-ного раствора хлора Б чс. тыреххлористом углероде. Спустя 1 л(ин цитенсивного перемешпваиия отгоняют раствор(тель. Поод 5 кты резкции подвергают ГязО- хроматографическому анализ 1 ПОГ( чают чистый 2-хлор-трет-амилфе)Ол.П р п м е р 3. В реактор, описанный в ирцмере 1, помещаот 10 г и-крезола и 10 г б)с- золя, ПОслс ИР(тродол)китеж(ьиого ис)сл(сц(ц. Б)пНя приРм(е Гуре 1) С Вече)(це 2,)й) цо каплям полают 2 о,б я 2-1,7"о-пого раствора хг(ора Б бец,Г).(Р. Сцус1 . Интенсивного ,(е рР)цц 5ц (( .( (5 ( (с( )Ол. Пр 0,55 к Гы Р,НИЦ (ЦИ.:;( (:( (И ) ( сп 1-(Ц)5(ЧССР 1 к:5:(.(;(,( (1,(,( л. (О 1-)(Р(ц,йсО.с)9 с с(ОВ цр ц с,(Сх з,(а (. ь ц 1)м(.1(ях прод) ( Гьхл ОрцроИ(ц 5 ( ;(. (1)с; О )Б яц(ялпзцр ют (л( 1 о хрО.,(Ятогра-1.5 при тел(пературе ко,Оц)п 200"с,. .1,5(:(сс Бс цсиодвцжпой фазь исИОЛЬЗУЮт )(ЦЦСЗОЦ Ца ХРО)(СОРОС )Г, В КатРСТБс цодвцжцо: (ОЛОро.,; расход Г)(зя-цосцтсЛ 5),5 - 1 .) час, гок,Ртскто; 100 й.1 о 1 рс.(,м с (;(зобрстсицяСпособ ИО, (:Рцця )(ООх,(о)Бамсщсциых