Способ получения 1-тиенилсилатранов

ОП ИСА-НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 36462 Союз Советских Социалистических РеспуйлинЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл, С 07 7/1 О Заявлено 31;111,1971 (Эй 1637490,23-4)с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам иаооретвний и открытий при Совете Министров СССР(088.8) Опубликовано 28.Х 1.1972. Бюллетень5за 973 Дата опубликования описания 27.11.973 Авторыизобретения М, Г. Воронков, Г. И. Зелчан, Е, А, Чернышев, Б, М. Табенко н В. И. Савушкина Институт органического синтеза АН Латвийской ССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1-ТИ ЕН ИЛСИЛАТРАНОВ М(СНв ОНвОН) тф (ВО) а Зт Х-фХ(СН в ОНО)й Х+ ЗЮН8 Изобретение относится к синтезу нового класса физиологически активных серу- и азот- содержащих кремнеорганических соединений - 1-тиенилсилатранов общей формулы где Х - Н, алкил, галоген, С=И и др. Известен способ получения производных силатрана, например, взаимодействием тетраалкоксисилана или полисилоксана с -триэта оламином. Тиенилтриалкоксисилан для поСинтез проводят при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой образующегося спирта. Выделение спирта заканчивается через 0,5 - 2,5 час, а целевой продукт выкристаллизовывается из реакционной смеси при ее охлаждении до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и добной реакции ранее использовался. 1 етероциклические производные силатраца, например, содержащие сернистые гетероциклы, ранее не оылц описаны. известные спосооы получения силатранов, треоующие применения щелочных катализаторов, це пригодны для синтеза тиенилпроизводных, так как щелочи легко вызывают отщеплецие гетероциклического заместителя от атома кремния,10редлагается спосоо,получения-тиенилсилатранов взаимодеиствием триэтаноламина с тиенилтриалкоксцсиланами в среде высококипящего инерного органического растворителя, например ксилола, в отсутствии катализатора, 15 Реакция протекает по схеме: сушат в вакууме. Выход 1-тиенилсцлатрацов 75 - 90 оо25 )-Тиецилсилатраны обладают высокой токсичностью. Например, у 1- (2-тиенил) -силатраца (Х - Н) средняя летальная доза (1.Р 5 о) для белых мышей равна 0,7 яг(кг. Полученные соединения могут найти применение в ка- ЗО чсстве эффективных зооцидов, обладающихЗаказ 381/18 Изд, ЛЪ 95 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 тем преимуществом, что в организме погибшего грызуна они быстро гидролизуются и теряют токсичность, исключая тем самым отравление домашних животных мертвыми грызунами.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с прямым холодильником, помещают 2,47 г (0,01 моль) 2-тиенилтриэтоксисилана, 1,49 г (0,01 моль) триэтаноламина и 70 мл ксилола.Смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся этанол. За 2,5 час отгоняется 1,8 мм (100% ) спирта, При охлаждЕнии реакционной смеси до комнатной температуры из нее выпадают белые кристаллы, кОторые отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме. Выход 1- (2-тиенил)-силатрана 2,2 г (85,6/о), т. пл, 210 в 2 С; после перекристаллизации из ксилола т. пл. 217 - 218 С.Найдено, /,; С 46,72; Н 6,55; К 5,67; Ь 12,41; Я 11,54.С 1 оНтзИОз 55 ьВычислено,: С 46,67; Н 5,87; Х 5,44; Ь 12,46; Я 10,91.П р и м е р 2. 3,25 г (0,01 моль) (5-бром- тненил) -триэтоксисилана подвергают взаимодействию с 1,49 г (0,01 моль) триэтаноламина по примеру 1. За 0,5 час отгоняется теоретическое количество спирта (1,8 мл). При охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры выпадают кристаллы 1-(5-бром-тиенил) -силатрана. Выход 2,43 г (74,8 о/о).После перекристаллизации из ксилола т, пл.233 в 2 С.Найдено, %, С 35,41; Н 4,53; Вг 24,18;5 9,64; 818,32.СоН 14 Вг 1 ЧОз 1Вычислено, /,: С 35,72; Н 4,20; Вг 23,76;10 5 9,53; Я 8,35.Аналогично получают следующие 5-замещенные 1- (2-тиенил) -силатраны (приведены значения Х, выход, т. пл.):СНз 180,1 о/о, 232,5 - 233,5 С; С 1, 90 о/о, 190 - 15 191 С. СХ 753 о/о, 133 - 134 С 1, Способ получения 1-тиенилсилатранов,отличающийся тем, что, тиенилтриалкоксисилан подвергают взаимодействию с триэтаноламином при нагревании в среде высококипяще 25 го инертного органического растворителя споследующим выделением целевого продуктаизвестными методами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре кипения раст 30 ворителя,