Способ получения фенолальдегидонитропарафиновых смол

279740/23 аявлено 21,Х.1968 ( присоединением заяв МПК С 08 д С 08 д УДГ, 678,632(088.8Комитет по делам изобретений и отирыти при Совете Министров СССРявител СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Ф ЕНОЛАЛЬДЕГИДОН ИТРОПАРАфИНОВЫХ СМОЛ2 тся к ооласти получеол типа фенолальдегидьевую базу смол такого ие фенолальдегидонитрори конденсации фенолов нитротриолами в присуттся смолы, имеющие ал только в а-положении к енному способу фен иновые смолы по ксибензиловых спиртов присутствии основан ию можно проводить растворителя. лу с й. 15 Изобретение значительно расширяет сырьевую базу смол этого типа, так как по извест ному способу исходные нитродиолы или нитротриолы получают конденсацией первичных нитропарафинов только с формальдегидом, тогда как по предложенному способу сырьем для получения смол могут служить разнооб разные нитроспирты, получаемые конденсацией первичных нитропарафинов с различными альдегидами: формальдегидом, ацетальдегидом, пропионовым и другими высшими альдегидами, 3 атным холодильмоль) о-оксибен,5 С), 12,6 г ола 2 и 29 г а. Процесс осу- В конце реакции та. Верхний слой Изобретение относния искусственных сных и расширяет сытипа.Известно полученпарафиновых смол пс нитродиолами илиствии оснований.При этом получаюкильные заместителинитрогруппе.Согласно предложальдегидонитропарафчают при реакции оа, р-нитроспиртами вДля удобства реакцсреде органического ОПИСАНИЕ 271 ОО 2ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваа опубликования описания 17 ХП 1,19 Следует также отметить, что целый ряднитроспиртов может быть получен в результате нитрования олефинов азотной кислотой члиокислами азота,Другие исходные реагенты - оксибензиловые спирты, получаются взаимодействием соответствующих фенолов с форм альдегидомсогласно известным способам.Следует сказать, что изобретение не толькорасширяет сырьевую базу смбл, но и несколько расширяет их ассортимент, так как позволяет получать смолы с заместителями в р-положении к нитрогруппе, что естественно влечет за собой и некоторую модификациюсвойств, например лучшую растворимость вминеральных маслах, что позволяет использовать их в качестве беззольных антиокислительных и антикоррозионных присадок ксмазочным маслам.Пример 1. Получение полимераполиконденсацией о-оксибе нзилового спирта с 1-нитропропанолом,В колбу, снабженную обрником, помещают 12,4 г (0,1зилового спирта (т. пл.,СН, - СоН, (ОН) СН,С - СН, - 1 ИО, Предмет изобретения Составитель д, ЦыпкинаРедактор Е. П. Хорина Техред Л, В. Куклина Корректор В, Г, Трутнев Заказ 2284/11 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 сливают от смолы и полимер промывают водой, растворяют в этаноле, фильтруют и производят переосаждение из спирта водой, за. тем двукратное переосаждение из ацетона петролейным эфиром. Из полученной темно- красной смолы удаляют растворитель под вакуумом. В результате получают 12,1 г (62,4% от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, низших спиртах, уксусной кислоте, труднее - в бензоле, хлороформе, трудно - в четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире,Полимер плавится при 106 - 107 С, имеет температуру размягчения (т. разм.) 90 - 104 С и мол. вес 2800 в 28; уд. вязкость смолы в 5 о/,-ном растворе ацетона 0,1594.После отгонки растворителей из смеси ацетона и петролейного эфира используемой для переосаждения продукта, остается 2,5 г (12,9 о/,) жидкой смолы, имеющей мол. вес 720 в 7. Пример 2. Получение пол им ер аполиконденсацией и-оксибензилового спирта с 2-нитропропаноло м.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником,помещают 12,4 г (0,1 моль) и-оксибензилового спирта (т. пл, 125,5 С), 12,6 г (0,12 моль)2-нитропропанолаи 2 г (0,02 моль) триэтиламина. Смесь нагревают при перемешивании-,при 95 С в течении 6 час. Полимерный продукт, вязкую смолу красно-коричневого цвета, промывают водой, растворяют в ацетоне,фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петролейным эфиром.Из полученной смолы удаляют растворительпод вакуумом. В результате получают 16,1 г(83,4% от теории) твердой смолы, Смола порастворимости аналогична полимеру примера 1. Полимер плавится при 104 - 105 С,имеет т. разм. 83 - 100 С и мол, вес 2750 -2800; уд. вязкость смолы в 5 о/о-ном раствореацетона 0,1589,После отгонки растворителей из смеси ацетона и петролейного эфира, используемой дляпереосаждения продукта, получено 3,1 г(16,1 о/,) жидкой смолы, имеющей мол. вес от750 до 800.Анализ полимера.Найдено, о/о; С 61,7, 60,8; Н 5,97, 5,8;Ы 6,48, 6,95; Вычислено, о/,: С 62,2; Н 5,7; М 7,25.Пример 3, Получение полимераполиконденсацией о-оксибензилового спирта с 2-нитропропанолом 10 в растворе толуола.Смесь 12,4 г (0,1 моль) о-оксибензиловогоспирта, 10,5 г (0,1 моль) 2-нитропропанола 50 мл сухого толуола и 4 г (0,04 моль) триэтиламина нагревают при кипении смеси15 6 час. После завершения реакции жидкийслой сливают, а смолу очищают, как описанов примере 2. Выход твердой смолы составляет11,1 г (57,3 о/о) и жидкой смолы с мол. весом780 - 820 - 5,5 г (28,3 о/о)20 Твердая смола имеет т. разм. 142 - 150 С,т. пл. 153 в 1 С, мол, вес 3250 в 33, уд.вязкость полимера в 5 о/,-ном растворе ацетона 0,1723,П ример 4. Получение полимера25,поликонденсацией о-оксибензилового спирта с 2-нитробутаноло м.Смесь 12,4 г (0,1 моль) о-оксибензиловогоспирта, 11,9 г (0,1 моль) 2-нитробутанолаи30 4 г (0,04 моль) триэтиламина нагревают при110 С 8 час. Затем смолу промывают водой,сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды переосаждают петролейнымэфиром из ацетона. Полимер вакуумируют и35 получают 19,7 г (95,2 о/о) твердой красно-коричневой смолы, Полимер имеет т. разм. 59 -76 С и т. пл, 78 - 80 С, мол. вес 2100 - 2150;уд. вязкость смолы в 5 о/о-ном растворе ацетона 0,1276.40 1. Способ получения фенолальдегидонитропарафиновых смол путем конденсации проия водных фенола с производными нитропарафинов в присутствии оснований, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол этого типа, в качестве производных фенола используют оксибензиловые спирты и в 50 качестве производных нитропарафинова, Р-нитроспирты.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию ведут в среде органического растворителя,