Способ получения 1, 4и 1, 3-бис-(оксибензоил)-бензолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 362001 Со 1 оз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства 1 чзЗаявлено 08.Ч 1,1970 ( 1445845/23-4)с присоединением заявки ЛвПриоритет М, Кл. С 07 с 49/82 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 1 З,Х 11,1972. Бюллетень ЛЪ 2 за 1973 г. Дата опубликования описания 23.1.1973Авторыизобретения Н. К. Мощинская, А, С. Джой и В, Я, Ващук Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им, Дзержинского1Изобретение относится к области получения бис-(оксибензоил)-бензолов, исходных веществ для полимерных материалов.Известен способ получения 1,4- и 1,3-бис-(иоксибензоил) -бензолов путем перегруппировки дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот действием хлористого алюминия в растворе сероуглерода. Недостатками известного способа являются незначительный выход и применение огнеопасного растворителя.С целью устранения указанных недостатков предлагается проводить процесс в расплаве смеси солей безводного хлористого алюминия и хлористого натрия в весовом соотношении от 3; 1 до 7: 1 соответственно.Выход бисфенолов 8 б - 89%.Схема реакцииСВН ООСС 4 Н 4 СООС 4 ННОС,Н,СОС,Н,СОС,Н,ОН П р и м е р 1. В реактор, оборудованный механической мешалкой, термометром и хлор- кальциевой трубкой с системой для отвода и поглощения хлористого водорода, загружают тщательно перемешанную смесь 300 вес. ч, безводного хлористого алюминия и 52,5 вес, ч, тонко измельченного хлористого натрия. Эту смесь солей нагревают при л 1 еремешивании до плавления (110 - 120 С) и поддерживают в таком состоянии до конца реакции. В рас плавленную смесь солей загружают 53,5 вес. и тонкорастертого порошка дифенилового эфи ра терефталевой кислоты, Реакционную мас 5 су перемешивают в течение 20 - 25 мин, послтчего выливают в смесь льда и соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой, а затем водой до отрицательной реакции на ион хлора. Собран ный с фильтра осадок растворяют в 2%-номрастворе КОН и отфильтровывают от примесей. Из щелочного фильтрата бисфенолы выделяют, пропуская углекислый газ. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и 15 сушат при 120 С до постоянного веса.Выход бисфенолов в виде смеси изомеров1,4-бис-(п-оксибензоил)-бензола, 1,4-бис-(о-оксибензоил)-бензола, 4-(2-оксибензоил) - 4"- оксибензофенона составляет 48,1 вес. ч.20 (89,7% ), т. пл. 210 в 2 С (водноспиртовой).Вычислено, %: С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.С 2 сн 1404.Найдено, %: С 4,87, 74,56; Н 5,10, 4,48; ОН10,7.25 При необходимости изомеры можно разделить известными приемами, например фракционной кристаллизацией или через диацетатные производные, такими приемами из смеси 30 изомеров выделяют 1,4-бис-(тт-оксибензоил)362601 Составитель Р. МарголинаТехред Л. Богданова Корректор Е. Талалаева Редактор Л. Хорина Заказ 44215 Изд. М 1030 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 у 5 Типография, пр. Сапунова, 2 3бензол (31 - 33 /о) с т. пл. 297 в 2 С, что соответствует литературным данным.П р и м е р 2, Повторяют пример 1, но вместо дифенилтерефталата берут дифенилизофталат.Выход бисфенолов по этому примеру в виде смеси изомеров 1,3-бис(п-оксибензоил)- бензола, 1,3-бис-(о-оксибензоил)-бензола и 3-(2-оксибензоил) - 4" - оксибензофенона составляет 44,5 вес. ч. (83,0%), т, пл. 179 - 180 С (вддноспиртовой) .Вычислено, /,: С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.С 20 Н 1404.Найдено, %: С 74,6, 74,72; Н 4,93, 5,03; ОН 10,2, 10,5. При разделении изомеров выделен чистый1,3-бис-(п-оксибензоил)-бензол (49 - 51 % ) с т. пл, 208 - 209 С, что соответствует литера:турным данным. Предмет изобретения51. Способ получения 1,4- и 1,3- бис-(оксибензоил) - бензолов перегруппировкой дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислотдействием хлористого алюминия и выделени 10 ем целевых продуктов известными приемами,отличающийся тем, что, с целью увеличениявыхода целевых продуктов и обеспечения безопасности процесса, перегруппировку ведутв расплаве смеси хлористого алюминия и хло 15 ристого натрия,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтохлористый алюминий и хлористый натрий берут в весовом соотношении от 3: 1 до 7: 1.