Способ получения смеси изомеров фенилдодекана

Союз Советских Социалистических Рвепублик(61) Дополнительное (22) Заявлено 21.03.7 с присоединением за (23) Приаритет -Опубликовано 0 С 07 С 3/52С 07 С 15/02 нный коиите СР зобретенийкрытнй Государстве СС по делам н и от47,538088.8) ата опубликова 72) Авторы изобретени А.А,Бахши-заде, З.Г, Зульфугаров, ВЛ,Ш. Зульфугарова, В.М. Андросова,и Э.М, Джафарова ельниковаТараева Заяви омИзобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения высших алкилбензолов, используемых в производстве детергентов,Известны способы алкилирования бен ф зола альфа-олефинами С -Св присутствии различных катализаторов Ае Сез, НЕ, Н БОл счислом углеводородных атомов до 20 (1) и (2).Недостатки способов заключаю в том, что в результате изомери ции сА олефинов образуется более внутреннихизомеров алкилбензолов, применение которых в производстве биоразлагаемых ПАВ крайне нежела тельно, образуются в значительном количестве побочные продукты (ди-,триалкилбензолов и смол), щелочная нейтрализация и промывка продуктов реакции приводит к обильному образованию 20 сточных вод, коррозия аппаратуры, кроме того, взаимодействие катализатора с компонентами реакции, а также отсутствие метода регенерации отработанных катализаторов и др.25 е тся за о ы игается тем, ров фенилдоя бензола ием в ката типа Яау Ма+ на ионы лит типанов Ба+ нБОх 28,50есса при агаемому остигаемооб получеекана пупри илд Наиболее близким по технической сущнос му результату являет ния смеси изомеров ф ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ ФЕНИ тем алкилирования бензола додеценв присутствии безводного гранулированного ИС. (3). Для реакции вз3 моля бензола, 0,15 молей 1-додена и 2,0 г Ат.Сез. Процесс ведут итемпературе 7 оС и атмосферном дании, Выход алкилата 25. Изомерныйсостав алкилбензолов, вес .:2-фенилдодекан б 03-фенилдодекан 204-фенилдодекан 85-фенилдодекан 7б-фенилдодекан 5Кроме того, выход биоразлагаемоизомера 2-фенилдодекана сравнителниз ок (максимально - б 0 ) .Цель изобретения - увеличениехода целевого продуктаПоставленная цель досчто получение смеси изомедекана путем алкилировандодеценомс использовачестве катализатора цеолсо степенью обмена ионовСаф+ 71,50-79,15 или цеЖаУ со степенью обмена и- е 30 1,30 0: г г Г г/ Ос. 1,30 5 То же ОЕ 3,12 130 1,30 2,5 1,15 1,30 75,-05 При приготовлении катализаторов используется пороикообраэнык цеолит ный адсорбент типа Иау, имеющкй сле ДУющий состав, нес, ; АР Оз 75, 05, ЯЗО 1795, ИатО 700, кроме Ого, насыпной вес составляет 0,63 г/сиз, статическая ак тив ность (ВлаГОемкость при относительной влажнаТи воздуха 0,03 за 24 ч 24,4 нес. а также размер кристаллов в пределах: - 1 2 мкм.Укаэанный цеолит подве 1)гается Ионообмену путем обработки его раст- ВОРОМ СаС либо СаСф и КН,С 1 . Прк этОИ ионы На частиЧИО заменяются яа ионы Са, либо ионы Са" н МН,Конэерсия додецена 40-50, селектинность по ионоалкилбензолу 98, вы.- ход 2-Фенилдодекдна -83.П р и и е р 1 (атдлнздОг -щ Форма цеолита КаУ готовят Эледу:.", - ;Ии образом, 100.г цеолитного адсорбента типа ЫаУ подвергают 4-х кратному обмену раствором СаСР) В течение 5 ч 45 иин прк 60 С, для чего нас100 г цеолята каждый паз берут по 150 Г соля СаСГ,), которые растноряБх в 2-х л воль. После реакция обмена ЦЕОЛИта ОТМЫВаЮТ От ИОНОВ ;" Я СУМЕЕТ сначала при 100-120"С, а затеи - гРи 200 С. Перед алкилиронаниеи Цеолит выдерживают последовательно при ЗОООС и 450 С с заключительным Вакуумг)рованиеи при 450)С в течение 3 ч, С т Е П Е Н Ь ОЦ Е и д ггя г)В ;. г д Ь гг ,1 С а - 7 86 О. Полученные образцы катализаторовиспытывают и процессе алкилированиябенэола додеценои,П р и м е р /, .сходн ю смд ьбенэола и додецена, взятую В соотношении 6:1 пер гиешивают при 2.30 С,давлении 20 кгс//см 1 в присутствии катализатора, приготовленного согласнопримеру 1 в течение 50 мин, 1(оннерсия додецена в алкилбенэолы - 45,селектинность по ионоалкилбенэолу98,П р и и е р 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, однако,время оработки цеолита - 6 ч, СтепеньОбмвка ИОНОВ Иа Игэ КОНЫ СаФ7915.П р и м е р 3. Катализатор готовят аналогично примеру 1, время обработки цеолита - 5,5 ч. Степень обмена конов Иа+ на ноны Са+4 - 71,50,П р и и е р 4. Катализатор Са фи ИН+4-Форма цеолита ИаУ готовят аналогично примеру 1, но первая обработка цеолитного адсОрбента проводитсяраствором соли ИН,С 6 в течение 1 ч,а последующие три раствором солиСаС/ в течение 45 ч, Степень Обменаионов Иа на ноны Сафф - 57,10 инд ноны ИН - 28,50,П р и и е р 5, Катализатор готозят аналогично примеру 4, время Обработки цеолкта растворам сдсГ - 1,5 ч,а время последующей обработки раствором МН СР - 4,5 ч. Степень обменаионов (а на ионы Сафа 41,10 и наионы МН - 44/50 П р и и е р 6. Катализатор го-оВят аналогично иРимеру 4 Бремя Обработки Цеолита раст"Бором СаС 1 1 ч 15 иинг а вреия обработки раствором ИН,С, 4 г 5 ч, Степень обмена ионов Еа ка ионы Са ф - 35,60 иФна:"оны (ИНд ) - 35, б ,Сост- Вы к Талия аторов получен" ПЫХ Н П СгяэЕИЕННЬМ ПОНИЕСак 1 -6 Прк-еЛ=)г". тд б:. 1. г 46 5 г 54 - 1,30 1-30 130 130 5;, - 1,00 1,30 1,.г 0 1 р 30 П р я и е р О, Алкклирондние проводят аналогично примеру 7/ в присутСтнкч ВТаЛИЗаТОРа, ПРИГОТОВЛЕННОГО по примеру 2. Конверсия додецена н алкилбензолы - 47, селектинность по МОН Оалкилбензол./ - 98 .П р и м е р 9. Йлкилирование прсгнодят аналогично примеру 7 в присутствии катализатОра/ приГотОвленноГО по примеру 3. Конверсия додецена в алкилбенэолы - 42/ селектинность ПО гг)оалКИЛбЕН ЗОЛУ 9 8739046 П р и м е р 12. Алкилнрование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного согласно примеру 4. Селективность 98, конверсия - 45%,Иэомерный состав алкилбенэолов (Ъ)на основании масс-спектрометрическиханализов, условия проведения опытовприведены в табл. 2. Таблица 82,3,35 2,67 230 3,52 2,50 240 8261 2,71 21 ,68 2,78 23 2,0 8271 2 9 3,3 з- сти) 60,0 20,0,0 5 о катализатовюод биоразВ, что даетв енню с из 4 О тем,целев затор.со стСа +МаУ сионы28,50210-2 бм7оц Источники информаципринятые во внимание при эк 31, Патент США Р 3426092,кл, 260-671, опублик, 1969.2, Патент Великобритании9 1126318, кл. С 5 Р, опублик. 1973, Патент СЮА М 3365509,кл, 260-671, опублик. 1967 (прототип) . ормул омеровванияствии каийс я меси алкили присСпособ получения илдодекана путем зола додеценомизатора, о т л и Подписное ИПИ Заказ 3002/3 Проектная Филиал ППП Патентф, г. Ужгород П р и м е р 10. Алкнлирование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного согласно примеру 4, Селективность%, конверсия - 43.П р и м е р 11, Алкнлиронанне про-водят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного. согласно примеру 4,Селективность ФВФ, конверсия додецена в алкилбенэолы 48 5 5,60 3,48 б 5,63 3,45 5 5,53 3,655 с 89 350 0 5,79 3,36 Применение указанногра позволяет увеличитьлагаемого изомера до 83увеличение выхода по сра нвестным почти в 1,5 раза.Применение алкилбенэолов с преобладающим содержанием биораэлагаемого иэомера обеспечивает получение детергентов на нх основе, удовлетворяю щнх высоким требованиям по биоразлагаемости (свыше 90). что, с цель ого продукт а использую епенью обме 71,50-79,15 о степенью Са+ 35,70- -44,50 и п повьааения выхода в качестве катали цеолит типа НаУ а ионов На+ на ионы или цеолит типаена ионов Баф иа ,10 и ионы (ИН 4) есс проводят при