Способ получения смеси изомеров метилциклопентена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пц 1004332(22) Заявлено 28, 11,80 (21) 3229638/23-04с присоединением заявки Йо И 1 М. Кп.з С 07 С 13/12С 07 С 1/24 Государственный комитет СССР по делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТЕНА Изобретение относится к промышленности основного органического синтеза, а более конкретно к получению изомерных метилциклопентенов, являющихся сырьем для получения метилциклопентадиена,на основе которого получают различные полимеры и сополимеры, отвердители эпоксидных смол, клей, краски,Известен способ получения метилциклопентенов путем дегидратации циклогексанола над цеолитами.Так,процесс осуществляется с использованием в ка; честве катализатора клиноптилолита при 350-450 фС. При этом при 400 С и объемной скорости подачи циклогексанола 0,5 ч 1 суммарный выход метилциклопентенов составил 24,8, при 450 С 60,0. С уменьшением скорости подачи циклогексанола до 0,3 ч"суммар" 20 ный выход метилциклопентенов возрос до 83,7, выход неиэомеризованного циклогексена составил 16,6 1.Недостатками этого способа являются низкая скорость подачи исходно-го спирта, что ведет к малой производительности процесса, и невысокая степень его превращения в иэомерные метилциклопентены, так как эначительчые количества неизомеризованного циклогексена направляются в рецикл и увеличивают энергетические затраты на проведение процесса. Недостатком этого способа является такжесравнительно малодоступный катали"затор,Известен способ получения смесиизомеров метилциклопентена дегидратацией циклогексанола в присутствииокисных катализаторов, например, оки"си алюминия, Процесс проводится при420-460 С и объемной скорости подачиспирта 0,3-0,4 ч . В результате реак"ции получают углеводородную часть катализата следующего состава 2), 13-Метилциклопентен24,31-Метилциклопентен58,8Циклогексен 11,3Метилциклопентан 5,6Однако образование метилциклопентана в результате перераспределенияводорода в количестве 5-6 значительно снижает селективность процесса,а также является нежелательным вследствие повышенного зауглероживания катализатора и образования высококипящих продуктов.Целью изобретения является повьвю.ние выхода смеси изомеров метилцикло"пентенов и повышение производитель"ности процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения смеси изомеров метилциклопентенов.дегидратацией циклогексанола,в который пРедварительно введен четмрехклористый углерод в количестве 0,1"0,3 вес.е в присутствии окиси алюминия предпочтительно при 350-450 фС и объемной ско- ,рости подачи циклогексанола 0,3-1,6 ч1Во всех опытах наблюдают полное превращение циклогексанола. Суммарный выход метилциклопентенов составляет до 85-91. Фракция циклогексена может быть возвращена в рецикл для изомеризации в метилциклопентены в тех же условияхчто позволяет до биться наиболее полного превращения циклогексанола в целевые продукты,П р н м е р 1. В кварцевый реактор внутренним диаметром 20 мм за" гружают 20 смз катализатора. Пропус" кают 12 мл циклогексанола при 350 фС, объемной скорости 0,6 ч-"с добавкой СС 14 в количестве 0,1% от веса циклогексанола в течение 1 ч.Результаты опыта представлены в 25 таблице.П р и м е р 2. Аналогично приме" ру 1, кроме того, что температура процесса 400 С.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, кроме того, что температура процесса 450 П р и м е р 4. Аналогично примеру 3, кроме того, что объемная скорость подачи циклогексанола 0,3 ч ",время опыта 2 ч,П р и м е р 5, Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают19 мл циклогексанола с объемной скоростью 0,95 ч .П р и м е р 6. Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают16 мл циклогексанола с объемной скоростью 1,6 ч- в течение 0,5 ч,П р и м е р 7, Аналогично примеру 1, кроме того, что берут добавку СС 14 в количестве 0,3 от веса цик" логексанола.П р и м е р 8. Аналогично примеру ,7, кроме того, что температура про" цесса 400.П р и м е р 9. Аналогично примеру 7, кроме того, что температура процесса 450П р и м е р 10. Аналогично примеру 1, Кроме того, что в качестве катализатора используют чистую окись алюминия без введения добавки СС 14.П р и м е р 11. Аналогично примеру 10, кроме того, что температура процесса 400.П р и м е р 12, Аналогично примеру 11, кроме того, что температура процесса 450.СЧ Чсс 0 сЧ Е ф чу лЭО ф 330Х Х ЦХ Ф О Ц Еф цх ффЙ ос о м Ю ф о о с гл 0 ю е с ф л ф ф л Фс 0 0 сЧ с 0 с с О чУ 0 л Ф (ч с с с ол е фЦ Х ч Э М 1 1 1 1 11 11 Х 0 Э Ц Н 34 ХХ Э Ц И Щсфе О Гсф м0 Юс с м м л е л сЧ.с О И0 о сч с м чр ф сффФ 0оссфл м м сс с с сЧ м юл лмсм ел 1 11 1 1 11 1 1 1с с са +О хЭЛ ЭФХОфФЭО ОЦб НЦОХЮОХХФХ Хс 13 Цд:1 Ол л лфс со о ол с с О О лсо м м о о(1 о фЭ О.3 ОХаюхООЦХ ХХОХЭОИ бЬЦ е М 0 с о о1004332 Формула изобретения Составитель Т,Раевская Редактор А,Химчук Техред К.Мыцьо Корректор М,КостаЗаказ 1787/28 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП фПатент, г,ужгород, ул,Проектная,.4 1, Способ получения смеси изомеров метилциклопентена путем дегидратации циклогексанола и присутствии окиси алюминия при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целе" вых продуктов и повышения произво" дительности процесса, последний проводят путем ввода в исходный цикло" 10 гексанол четыреххлористого углерода в количестве 0,1-0,3 вес.Ъ. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри объемной скорости подачи циклогексанола 0,3 - 1,6 ч и температуре 350-450 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 695997, кл. С 07 С 13/12, опублик,1979.2. Авторское свидетельство СССРР 350775, кл, С 07 С 13/15, опублик,1972 (прототип),