Способ получения полисульфамидов

Союз Советских Социалистических Республикавт. свидетельстваависи мое Заявлено 02.11,1971 ( 16185-5) М. К 8 д 20/36 ением заявкис присоеди Приоритет Комитет по делаю изобретеиий и открыти при Совете Министров СССРК 678.67509(088.8 публиковано 07.Х 11,1972. Бюл тень1за 1973 .11.973 икования описания 0 ата оп Авторыизобретени В, ф. Яворовская, И, И. Гавло, Т, А. Нечкина Т. Яковенко Львовский ор енина политехнический инстит ВСЕСОЮЗНАЯ аявител 511 Д И ЕКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСУЛЬфАМИ Изобретение относится к способам получения полисульфамидов, пригодных для формования изделий, например волокон или пленок, из расплава,Известен способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами в фазовой системе вода-органический растворитель. Однако получаемые полимеры в виде расплава петермостабильны вследствие присутствия в макромолекулах концевых сульфохлоридных групп, являющихся причиной возрастания вязкости расплава за счет дополиконденсации, Изменение вязкости расплава нарушает режим формования полимеров и приводит к получению изделий с нестандартными показателями.С целью повышения термостабильности получаемых полисульфамидов предложено блокировать концевые сульфохлоридные группы аминами. Блокирование концевых сульфохлоридных групп осуществляют введением первичного ароматического моноамина в реаиционную смесь при поликонденсации или после ее окончания и нагреванием смеси до завершения превращения концевых сульфохлоридных групп в сульфамидные. Количество вводимого амина, обеспечивающее достаточно полное блокирование сульфохлоридных групп, состав 2ляет 1 - 5 лтоль на 1 лтоль примененного дисульфохлорида. Для создания благоприятныхусловий блокирования рекомендуется применять ароматические амины, растворимые в во 5 де, например анилин.П р и м е р 1. Раствор смеси 7,02 г 4,4-дифенилдисульфохлорида с 7,33 г 4,4-дифенилоксидисульфохлорида в 900 лл дихлорбензола при комнатной температуре прибавляют,10 перемешивая, к раствору смеси 6,00 г 1,6-гексаметилендиамина с 12,75 г соды в 825 лл воды. После смешения инградиентов перемешиваиие при комнатной температуре продолжают 0,5 час и смесь для завершения поликон 15 денсации в течение 0,5 час нагревают до 60 С.К горячей смеси прибавляют 7,2 лл анилина исуспензию перемешивают до ее охлаждения докомнатной температуры. Осадок полимера отфильтровывают, промывают горячей водой,20 ацетоном, спиртом, снова водой и высушиваютв вакууме при 120 С.Полимер, полученный с выходом 85 - 90%,плавится при 230 - 240 С, удельная вязкостьего 0,5%-ного раствора в диметилформамиде25 при 20 С 0,72. Индекс расплава на прибореИИРТ=3,26 (температура 240 С, давление9,435 кг, диаметр сопла 2,095 лтлт). Индексрасплава при повторной переработке полисульфамида не изменяется,Корректоры: Т. Гревцоваи Л. Бадылама Редактор О. Филиппова Заказ 107/7 Изд.28 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква,К, Раугнская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пр и м ер 2 (контрольный). Полисульфамид получают из тех же мономеров в условиях предыдущего примера, но без прибавления анилпна, Выход полимера 84 - 86%, температура плавления 230 - 240 С, удельная вязкость 0,86, Индекс расплава, определенный в условиях предыдущего примера 1=3,0, Прн последующих переработках индексы расплавов равны 12=2,1 и 1 з=1,3.П р и и е р 3. Полисульфамид получают из тех же мономеров в условиях примера 1, Анилип прибавляют сразу после смешения органической фазы с водной. Выход полимера 84 - 85%, температура плавления 223 - 230,удельная вязкость 0,58. Пачальный индекс расплава и индексы расплава при повторных переработках полимера: 1. Способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диа 5 минов с ароматическими дисульфохлоридампв фазовой системе вода-углеводород, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения термостабильности получаемых полисульфамидов, в реакционную смесь вводят первичный аромати 10 ческий моноамин и смесь нагревают до завершения реакции блокирования концевых сульфохлоридных групп макромолекул полисульфамида,2. Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что15 указанный моноамин вводят в процесс поликонденсации,3. Способ по п. 1, отличаощийся тем, чтоуказанный моноамин вводят после окончанияполиконденсации.