Способ получения полимеров с концевыми функциональными группами

ОП И (:АНгИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 330178 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07.Х 11.1964 (М 962181/23-6)с присоединением заявкиПриоритет ч. С 081 1/28 С 08(1 1/00 Комитет по делам обретений и открытри Совете,ЛиннстроСССРШибанов юзный научно-исследим. а аявитсл ательскии институт синтетичемика С. В, Лебедева кого каучук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЬ 1 М ФУНКЦИОНАЛ ЬН ЬМИ ГРУП ПАМИ2 ту способу в1 меров примеконцах ценпсриодичсскоты общейолимсры,содеиые металлоои 2 или 1 инапример п4 Нб) иА 1 К 311 Согласно ирсдлагаемохметаллосодержащих поллимеры, содержащие наметаллов 2 или 3 группмы, например полиме 1Й 2 А - (С 3113) и - Айз ина концах цепи комплексские группы металлов 1периодической системы,общей формулы 11 йзА 1 (С ачестве гиот поатомы й систеор мулы ржащис рганичс групп олимеры металлосо) форЗО Извсстныс способы получения полимеров с концевыми функциональныхи группами заключаются в обработке мсталлосодсржащих полимеров с атомами лития или натрия соответствующими реагентами, например окисью олсфина.Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве металлосодержащих полимеров линейные полимеры и сополимсры диолефинов, содержащих иа концах цепи атомы металлов 2 или 3 групп ил 11 1 сомплексные металлооргдпические группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 г 1)упп периодической системы. Это позволяет получать бифункииондзытыс полимеры, обладающие более высокой стсрсорсгулирностью и улучшенными физико-механическими свойствами. Оии представляют ингсрес для приготовленгя раз;и шых рсзииотс хиичсских изделий 3 изделий си.ЦиалыОго идзи 31 синя,При вздимодеистьч 1 и с соответствующимирсагснтами (окисями олефинов, воздухом, серой, твердой углекислотой и другими) метал.лоорганичсскис группы с образованием соот ветствующие функциональные группы с образованием соответствующих полимеров.П р и м е р 1. В лабораторный автоклав с мешалкой вносят 618,3 г металлосодержащего полидишшила (мол. вес 4700) формулы1.1 А 1 (С 4 Н ) 3 (С 4 Нб) и (1 С:Н ) зА 11.1 (1)разбавляют полимер в 2 - .3 раза изопентаном и обрабатывают 11,7 .11, (0,3 ) окиси этилена.1 еакцшо проводят при силтном охлаждении аппардта. Загустелшую массу обрабатывают этиловым спиртом, отмывд 1 от рдзбдвлетшым растгором серной кислоты и водой. Растворитсль и воду отгоняют при пониженном давлении. 11 олимср сушат в вакууме ири 100 С, О Свойства полученного полимера:Содержание гидроксильиыхгрупп 0,79%Содержание звеньев 1,4 80% Техпсратура стсклованич - 87 С 5 Вязкость (ири 25 С) 12 пуазП р и м с р 2. К раствору 653 гдернсащего полиизопрена (мол, весмлы А 1(1 С 4 Н 3) 3(СбНв) и (1(С 4 Нз) 3 А 11 1 (11)Редактор Н. Вигдорова Корректор И. Шматова Заказ Ме 869/9 Изд. Мо 349 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3в автоклаве добавляют при энергичном перемешиванпи и охлаждении 19,6 мл (0,5 л) окиси этилена. Полимер далее обрабатывают, как в примере 1.Свойства полимера:Содержание,гидроксильныхгрупп 1,2/оСодержание звеньев 1,4 90% Температура стеклования - 69 С Вязкость (при 25 С) 27 пуазП р и м е р 3. Раствор 653 г металлосодержащего полиизопрена (мол. вес 3200) формулы (11) в изопентане выливают на твердую углекислоту. Полимер отмывают соляной кислотой н водой и далее обрабатывают, как в примере 1.Свойства полимера:Содержание карбоксильныхгрупп 3,8 о/Содержание звеньев 1,4 90/о Температура стеклования - 62 С Вязкость (при 25 С) 89 пуазП р и м е р 4. В колбу с мешалкой помещают раствор 101,6 г металлосодержащего полиизопрена (мол, вес 3400) формулы(1 С 4 На) А 1 (СвНа) дА 1 (1 С 4 Н 9) 2в 270 мл гексана. Через раствор продувают сухой воздух в течение 4 час со скоростью 1 л/час. Далее полимер отмывают и сушат, как в примере 1.Свойства полимера;Содержание гидроксильныхгрупп 114 /о 4Содержание звеньев 1,4 97% Температура стеклования - 70 СП р и м е р 5. В колбу с мешалкой в атмосфере аргона вносят раствор 65 г металлосодер жащего полиизопрена (мол. вес 3200) формулы (11) в,гексане и добавляют 1,3 г (0,04 м) порошкообразной серы. Смесь перемешивают при температуре 40 С. Через 5 час сера полностью растворяется. Расгвор полимера отмы вают 5/,-ной соляной кислотой, водой и обрабатывают, как в примере 1. Полимер сушат в вакууме при 60 С,Свойства полимера:Содержание сульфгидрильных15 группТемпература стеклованияВязкость (при 25 С) Предмет изобретения 20Способ получения полимеров с концевымифункциональными группами путем обработки металлосодергкащих полимеров соответствующими реагентами, например окисью олефина 25 или углекислотой, отличающийся тем, что, сцелью получения полимеров с повышенной стереорегулярностью, в качестве металлосодержащего полимера используют линейный полимер и сополимер диолефина, содержащий на кон цах цепи атомы металлов 2 или 3 групп иликомплексные металлоорганнческие группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 групп периодической системы.