Способ получения серусодержащих полиуретанов

357205 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06.П 1.1970 ( 1457073/23-5) 08 д 22/О с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 31.Х.1972. БюллетеньДата опубликования описания 8.11.1973 Комитет ао делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.664 (088.8 Авторы зобретения С. А П, Греков, Т зменова и Ю. Н, Усенк рукова ститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской СС явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕ СЕРУСО АЩИХ ПОЛИУРЕТАНО бретение относится к обласерусодержащих полиуретанля изготовления пленок с хомеханическими свойствами.естен способ получения серусолиуретанов путем взаимодействера, имеющего концсвые изоциы, с диимидом И,Ж-ди (2-окилсульфон,3, 4,4-тетр акарбонов качестве удлинителя цепи.нный способ предусматриваетв качестве удлинителя цеписульфолана, содержащего активода общей формулы ти получеов, пригодрошими фидержа я форнатные иэтил) ой кис йспользо- производный атом 80 2, Г= - ОН, ИН(СОН,),где Е=Н, - ОН или- МНМН илиЭто пополиуретауретаныкольца вки на оснворимы вметилсулной кисл Изония сных дзикоИзвщих п полим групп дифенлотыДаванненоговодор воляет получать полиамидоуретаны, носемикарбазиды, полимочевинои др., содержащие сульфолановые основной или боковой цепях. Пленове данных полимеров хорошо растдиметилформамиде (ДМФА), диьфоксиде (ДМСО), диоксане и уксусте, имеют предел прочности на разрыв до 300 кг/смз и относительное удлинение500 - 800 с/с, обладают повышенной окрашиваемостью и химической стойкостью и сохраняют достаточную эластичность при низкихтемпературах ( - 70 С),Способ получения полимеров данного типазаключается во взаимодействии алифатическихдиизоцианатов или линейных форполимеров сконцевыми изоцианатными группами, обра 0 зующихся в результате реакции диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами,содержащими концевые гидроксильные группы, в молярном соотношении 2: 1 с окси-,амино- или гидразинпроизводными сульфолана15 при температуре 25 - 100 С в течение 0,5 -5,0 час в растворе диметилформамида илидеметилсульфоксида. П р и м е р 1, Получение полиамидоуретана 20 на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4- дифенилметандиизоцианата и транс,4-диоксисульфолана,В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, капельной 25 воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 10 г (0,01 моль) полиокситетраметиленгликоля с молекулярным весом 1000 и 5,0 г (0,02 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. При энергичном 30 перемешивании в атмосфере азота реакцион357205 Предмет изобретения Составитель Т. КременецкаяРедактор Л. Мазуронок Техред Е. Борисова Корректоры: Л. Кириллова и Е. СапуноваЗаказ 125/3 Изд.1850 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ную смесь выдерживают в течение 7 лин при температуре 100 С.Образовавшийся форполимер, содержащий 5,5 - 6,2/, концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 - 25 С и разбавляют 35 мл 5 свежеперегнанного диметилформамида. К полученному раствору при перемешивании в течение 20 - 40 сек прикапывают 1,64 г транс,4-диоксисульфолана в 40 мл диметилформамида, нагретого до 70 - 100 С. Затем реак ционную смесь перемешивают еще 20 - 30 лшн, после чего раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекла и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 90 - 100 С в течение 10 час.Полученные пленки с логарифмической вяз костью 0,6 обладают при 20 С прочностью на разрыв равной 200 кг/см и относительным удлинением 625%, а при - 70 С прочностном разрыве 770 кг/см и относительном удлинении 130% соответственно, теряют в весе 5/о 20 при 230=С, устойчивы к разбавленным растворам кислот и щелочей.П р и м е р 2, Получение полиуретаносемикарбазида на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4-дифенилметандиизоцианата и 25 дигидразида сульфоланилмалоновой кислоты.В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снаб,женную механической мешалкой, капельпой воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 4 г (0,004 лоль) 30 полиокситетраметиленгликоля с молекулярным весом 1000 и 2,29 г (0,008 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. При энергичном перемешивании в атмосфере азота реакционную смесь выдерживают в течение 7 мин при 90 С,Образовавшийся форполимер, содержащий 6% концевых изоцианатных групп охлаждают до 20 - 25 С и разбавляют 20 мл свежеперегнанного диметилформамида. К получен. ному раствору при перемешивании в течение 50 сек прикапывают 1,22 г дигидразида сульфоланилмалоновой кислоты в 30 мл диметилформамида, нагретого до 85 С. Затем реакционную смесь перемешивают еще 35 лин, после чего раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекла и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 90 - 100 С в течение 10 час.Полученные пленки с логарифмической вязкостью 0,72 обладают при 20 С прочностью на разрыв равной 260 кг/см и относительным удлинением 510%, теряют в в весе 5% при 215 С, устойчивы к разбавленным кислотам и щелочам. Способ получения серусодержащих полиуретанов путем взаимодействия форполимеров, имеющих концевые изоцианатные группы, с удлинителем цепи, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полимеров, в качестве удлинителя цепи используют производное сульфолана, содержащее активный атом водорода,