Способ получения полиуретанов

.;.л,иОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 357206 Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявкиКомитет по деламобретений и открмти оритет Опубликовано 31.Х Дата опубликовани К 678.664(088.8) 972. Бюллетень33описания 17.1,1973 и Совете Министров СССС Авторы изобретени М, Богатырев, И. П, Антонова-Антипова, Н, Г, Овчинникова Заявит ПОЛ ИУРЕТАН СПОСОБ ПОЛУЧЕ 2 Изобретение относится к области полу ния светостойких полиуретановых материлов,Известен способ получения полиуретанов, пригодных для покрытий, путем взаимодействия полиэфиров и полиизоцианатов.Предлагаемый способ отличается тем, что полиизоцианат подвергают взаимодействию с полиэфиром на основе полиоксибензофенона и хлорангидридов дикарбоновых кислот или гидр оксилсодержащий полиэфир подвергают взаимодействию со смесью полиизоцианата и полиоксибензофенона, что позволяет получить в результате полимер повышенной светостойкости. Вхождение молекулы диоксибензофенона в макромолекулу полимера должно также резко повысить совместимость стабилизируемых продуктов с сополимерным стабилизатором, Диоксибензофенон может быть связан как с полиэфирным компонентом полиуретановой цепи, так и с изоцианатным.П р и м е р 1, 4,06 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 8,36 г 2,4-диоксибензофенона и 50 мл совола нагревают в трехгорлой колбе, перемешивая в атмосфере азота при температуре 100 в 2 С в течение 2 час и при 220 С 3 час. Затем содержимое колбы растворяют в хлороформе, высаживают в метанол и промывают ацетоном. Полиэфир, полученный с выходом 90%, имеет т, пл. 90 -95 С и т 1,р в трикрезоле 0,08 дл/г и может быть использован для получения полиэфироуретанов, Гидроксильное число, определенное методом Верлея, 5,45%.5, П р и м е р 2. 4,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты, 9,36 г 2,4-диоксибензофенона и 50 мл совола нагревают в инертной атмосфере аналогично примеру 1, Выход полимера составляет 95% от теоретического, ттпр в о трикрезоле 0,04 дл/г, т. пл, 85 - 90 С.В ультрафиолетовой области спектра продукт имеет максимумы полос поглощения при 2600 и 3300 А.П р и м е р 3. Пленку полиуретанового лакаполучают из раствора в циклогексаноне - 0,54 г полиэфира примера 1 и 0,78 г ДГУ (диэтиленгликольуретана) . Пленка отверждалась 1 час при 80 С и 2 час при комнатной температуре. На электронном спектре пленкионаблюдаются максимумы при 2800 и 3300 А.Испытания на светостойкость, проведенные на ксенотесте, показали, что после 80 час экспозиции цвет пленки не изменился, в то Б время, как пленка стандартного образца значительно пожелтела. За стандарт принимают пленку полиуретана, полученного из ДГУ и полиэфира 1047.После испытаний в камере солнечной ра диации (КРС) в течение 120 час пленка это357206 Предмет изобретения Составитель С. ПуринаТехред Е. Борисова Корректор Е. Сапунова Редактор Т. Фадеева Заказ 4411/5 Изд, Мо 1705 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 го образца едва заметно желтела (на пленке эталона произошло сильное пожелтение).Пр и мер 4. Пленку полиуретанового лака из 0,54 г полиэфира примера 2 и 0,78 г ДГУ получают и испытывают аналогично описан ному в примере 3. После 80 час облучения на ксенотесте цвет пленки не изменяется. Облучение в КРС в течение 120 час вызывает едва заметное пожелтение пленки (эталон интенсивно пожелтел) . 10П р и м е р 5. 8,7 г толуилендиизоцианата и 5,35 г 2,4-диоксибензофенона нагревают в инертной атмосфере при 150 С 2 час. Получают твердую смолу с изоцианатным числом, определенным методом полного аминолиза, 15 равным 47,6 , На электронном спектре поглощения продукта наблюдаются максимумыопоглощения при 2500 и 3500 А.Пример 6. 8,7 г толуилендиизоцианата и 20 2,67 г 2,4-диоксибензофенона нагревают, перемешивая в инертной атмосфере в течение 2 час при 150 С. Получают твердый полимер, изоцианатное число которого, определенное методом полного аминолиза, составляет 25 61,1 %. Электронный спектр аналогичен примеру б, однако интенсивность поглощения полос ниже.Пр имер 7. 8,7 г толуилендиизоцианата и 1,34 г 2,4-диоксибензофенона нагревают в ус ловиях, аналогичных описанным в примерах 5 и 6. Получают вязкую смолу, имеющую изоцианатное число, определенное методом аминолиза, равное 86,7. Электронный спектр аналогичен примерам 5 и 6. Плот ность поглощения соответственно снижается.Пример 8. 8,7 г толуилендиизоцианата и 0,42 г 2,4-диоксибензофенона нагревают аналогично описанному в примерах 5 - 7. Получают преполимер с Йзоцианатным числом 40 93,4, Электронный спектр аналогичен примерам 5 - 7, Плотность поглощения меньше.Пример 9. 8,7 г толуилендиизоцианата и 0,127 г 2,4-диоксибензофенона нагревают как в примерах 5 - 8. Изоцианатное число препо лимера 95,67 оПример 10. Из раствора 6,1 г продукта примера 5 и 10,2 г полиэфира 1047 готовят пленку. Сушку производят при 70 - 80 С. Пленка лака, облученного в КРС (две дуго вые лампы и две лампы ПРК) в течение 120 час, незначительно пожелтела, т, е. изменила первоначальный цвет, значительно меньше эталона, За эталон принимают пленку лака, полученного из 102 Т или ДГУ и поли- эфира 1047.Пример 11. Из раствора в циклогексаноне смеси 4,7 г преполимера примера 6 и 20 г полиэфира 1047 получают пленку а налогично примеру 10. После 120 час облучения в КРС цвет пленки стал слегка желтоватым (эталон интенсивно желтого цвета),П р и м е р 12. Из раствора в циклогексаноне смеси 3,7 г преполимера примера 7 и 20,5 г полиэфира 1047 получают пленку аналогично описанному в примерах 10 и 11. Облученная в КРС в течение 120 час пленка слегка пожелтела (эталон желтый).Пример 13, Из раствора 4,6 г продукта примера 8 и 20 г полиэфира 1047 приготавливают пленку аналогично примерам 10 - 12. После 120 час облучения в КРС пленка слегка пожелтела (эталон желтый),Пример 14. Из раствора в циклогексаноне 3,2 г преполимера примера 9 и 21 г поли- эфира 1047 аналогично примерам 10 - 13 приготавливают пленку, изменившую свой цвет после 120 час облучения в КРС значительно меньше, чем эталон.П р и м е р 15. На стальные пластины, покрытые грунтом ФЛ-ОЗК, наносят двухслойное покрытие белой полиуретановой эмали (на рутиле), причем во второй слой эмали вводят продукт примера 9 в количестве 10 в/о от веса ДГУ, После испытаний покрытий в КРС в течение 120 час оказалось, что эмаль остается значительно светлее покрытия. Способ получения полиуретанов, пригодных для покрытий, путем взаимодействия поли- эфиров и полиизоцианатов, отличающийся тем, что, с целью придания светостойкости конечному продукту, полиизоцианат подвергают взаимодействию с полиэфиров на основе полиоксибензофенона и хлорангидридов дикарбоновых кислот или гидроксилсодержащий полиэфир подвергают взаимодействию со смесью полиизоцианата и полиоксибензофенона.