Способ получения комплексных соединенийжелеза

346875 О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК П А ТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента071 15 аявлено 11.Х.1970 ( 1499784/23-4Приоритет 11.Х 11.1969,884380, С Комитет по делам изобретений и открыти при Совете й 1 ииистрса СССРУДК 547.257.2.07(088.8 бликовано 28,711.1972. Бюллетень К Дата опубликования описания 24,И 11.1972 вторзобретен ИностранецТоргейр Онгазе(Норвегия)странная фирИнтернэшнлные Штаты ИноХалкооедине аявите ма Инк АмерикСПОСОБ ПОЛУЧЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИН ЕНИГЖЕЛЕЗА пример бепропионитрбходимо ия препятст новым комплексов У 111 группы, ы зола, толуола, ила, циклогекзбегать присутвует образовае(Х)з где Х - хлор, бром, которые могут наити применение в качестве катализатора, активатора, как источник адипонитрила. Среди комплексных соединений элементов И 11 группы, содержащих нитрильный лиганд, до сих пор были известны соединения рутения общей формулы КПХт 1 игде Х - галоген, 1. - нитрильный лигацд, т=2 - 3, п=3 - 4.Способ их получения заключается в том, что соединение общей формулы Кц (Х), подвергают взаимодействию с нитрильным лигандом, с выделением целевого продукта известными приемами. Однако новые полученные соединения железа могут представить значительный интерес благодаря их большей доступности.Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы Ре(Х)ьгде Х - хлор, бром, подвергают взаимодействию с адипонитрилом в жидкой фазе, с выделением целевого продукта известными приемами.Процесс желатель пературе 80 в 1 С, в средическот в реакцию в етричсского кося абсолютным проводить при давлением, додипоцитрпла в рцл о стехцох не являе тю можно атуре под ержания плексС - (СН.) ГеВгз но вести при тем е инертного орган Изобретение относится к тым соединениям элемен точнее железа общей формуР 1 чС - (СН го растворителя, наацетона, диоксана,сана. При этом неоствия воды, которанию комплекса.Обычно адипонцтизбытке отцосительнличества, хотя это итребованием, Реакцповышенной темперстаточным для подджидкой фазе.Пример 1. Ком получается за счет реакции смеси, содержащей 5 вес. ч. безводного бромистого железа, 20 вес. ч, адипонитрпла и 20 ч. бензола.Эта смесь нагревается под орошением 20 (примерно 80 С) до тех пор, пока не появляется раствор (примерно 10 час). Образующийся раствор фильтруют в горячем состоянии и после охлаждения до комнатной температуры образуются кристаллы. Кристаллы 25 отделяют фильтрацией, смачивают бензолом,осушают в потоке азота при 20 С и хранят в основном в вакуумном эксикаторе. Все стадии получения и восстановления проводят в атмосфере азота и все реагенты просуши вают перед использованием.346875 1 еСв МС - (СНз) я - СК. 10 П р и м е р 2. Комплекс 1. еС 1, КС - (С 1-1,); - СИ А В С100 50 10 Превращение связанного металла, % Избирательность к адипонитрилу на основе преобразованного металла, мол. % 30 55 28 20 Предмет изобретения Составитель О. Смирнова Техред Т. Ускова Корректор С. Сатагулова Редактор Л. Герасимова Заказ 2539/15 Изд,1080 Тираж 406 ПодписноеЦИИИПИ комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугнская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Выход кристалла составляет 3,2 вес. ч. Кристаллы красно-коричневого цвета имеют т. пл, примерно 119 С. Инфракрасный спектр продукта показывает полосу нитрила при 2290 см - . Элементарный анализ продукта показывает, что он соответствует формуле получается посредством реакции смеси, содержащей 15 г безводного хлористого железа и 50 смз адипонитрила. Эту смесь нагревают при перемешивании до 170 С в течение 0,5 час. Полученный в результате раствор фильтруют горячим (при 160 С), охлаждают до комнатной температуры, а затем заливают в 250 см эфира. Комплекс отделяют от смеси в виде коричневого масла, которое затем смачивают свежим эфиром, образуются кристаллы желто-коричневого цвета, Комплекс отделяют за счет фильтрации и сушат в вакууме при комнатной температуре. Все стадии получения и восстановления проводятся в атмосфере азота, все реагенты высушивают перед использованием. Выход кристаллов составляет 25,5 г. Комплекс представляет собой вещество желто-коричневого цвета и имеет т. пл. примерно 170 С. Инфракрасный спектр продукта в КВг показывает сильную полосу нитрила при 2293 см-. Анализ на элементы продукта показывает, что он соответствует формуле,П р и м е р 3. Для того чтобы показать применимость комплексов, который является объектом настоящего изобретения, был проведен эксперимент, где Р-бромопропионитрил был восстановлен в присутствии связующего агента, содержащего металлическое железо и комплекс в соответствии с настоящим изобретением (ряды А и В). Детали восстановленного соединения и подобного восстановленного соединения, но в котором не использовался указанный полученный комплекс (ряд С) следующие,Реакция А и В проводятся в 1000 смз стеклянном реакторе с перемешиванием. Для А загружают, г: 3-бромопропионитрил 292 акрилонитрил 8 порошкообразное железо 20 комплекс ГеВгз ХС - (СНз)- СМ 20Для В загружают, г:3-бромопропионитрил 292 акрилонитрил 8 порошкообразное железо 20 комплекс 1 еС 1 ЫС - (СНв) 4 - С 1 Ч 20Для С загружают, г: 3-бромопропионитрил 292 акрилонитрил 8 порошкообразное железо 20 15Каждую реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 2 час до 150 С, затем охлаждают до комнатной температуры и анализируют на содержание полученного 20 адипонитрила и преобразованного восстанавливающего агента. Результаты приведены ниже. Они показывают эффект влияния комплекса согласно изобретению, используемого как активатор для восстановления соедине ния 3-бромопропионитрила с металлическимжелезом как восстанавливающим агентом. 1. Способ получения комплексных соединений железа общей формулы1. е (Х) з КС - (СНв) 4 - СК,где Х - хлор, бром, отличающийся тем, что соединение общей формулы Ге(Х)з, где Х - хлор, бром, подвергают взаимодействию с 45 адипонитрилом в жидкой фазе, с выделениемцелевого продукта известными приемами,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 80 - 170 С.3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, 50 что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например бензола, толуола, ацетона, диоксана, пропионитрила, циклогексана.