Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров

345132 О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Сооетскик Социалистическик Республика Уе Зависимое от авт. свидетель влено 04.Х 1.1969 ( 1382003/23-4) С 07 с 67/00 С Ос 69/62 ением заявки Хо ри ПриоритетОпубликовано 14,711.1972. Бюллетень М 22Дата опубликования описания 14,И 11.1972 митет по делам обретений и открытийри Сосете МииистрсоСССР УДК 547,29.26(088,8 Сг-СОЯ 2 ЯАт т- т щ ЛИСТ ЕК Авторыизобретения И. И. Ибрагимов, А. Г. Исмаилов, Р. А. Гаджилы, С. П. Годжаеви А. Г. АлиевЗаявитель Азербайджанский политехнический институт им. Ч. Ильдрыма СЛОЖНЫХ у-ХЛОРПРО П ЕН ИЛ ОВЫХ ЭФИРОВ ОБ ПОЛУЧЕ лым магние.ют вакуумнчено 97,2 гдующими поТиоп 52 - 55Найдено,вес. 131,2; МС 44,83;СзН,О,С 1.Вычисленвес. 134,5; М и, отгонкц раствооц перегонке в ср/о С 4492; НКр 31,78,Н 5,43; С 1 26; мол рцтеля подвергаеде азота, Полуонденсата со сле, с 12 о 1512532; С 1 26 гол. вес, 132,6.5,20; С 1 26; о, %. С 44,6 1 в 31,34. ол,20 Изобретение относится к способам получения новых непредельных эфиров, а именно сложных у-хлорпропениловых эфиров, являющихся рсакционноспособ ными соединениями, которые могут найти применение при разнообразных синтезах и в качестве сырья для получения душистых, физиологически активных и других веществ, а также полимерных материалов.Предлагаемый способ заключается в том, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюминия при температуре не выше 0 С, (предпочтительно ( - 20 С) - ( - 30 С). Целевые продукты выделяют известными прием а ми.Пример 1. К суспензии 140 г (1,05 моль) хлористого алюминия в 125 мл дихлорэтана при перемешивании по каплям сначала прибавляют 78,5 г (1 моль) хлористого ацетила, а затем 56 г (1 моль) акролеина, Подачу этих компонентов регулируют так, чтобы при охлаждении сухим льдом в бутиловом спирте температура реакционной смеси поддерживалась в пределах ( - 30 С) - ( - 20 С) (реакция экзометрична). Затем реакционную массу при этих температурах дополнительно перемешивают в течение 1 - 2 час, после чего выливают на лед. Нижний дихлорэтановый слой после промывки водой, сушки сернокисДля доказательства наличия сложноэфирной группировки полученные соединения под вергают кислотному гидролизу, для чего 26,9 гэтого соединения смешивают со 100 мл 10/,-ного раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают на водяной бане. Прц этом отогнано 8,7 г акролеппа, 2,4-дцнитрофенцлгидразон которого плавился прц 163 - 164 С.П р ц м е р 2. К суспензиц 70 г (0,525 моль)хлористого алюминия в 100 мл дцхлорэтана при перемешиванпи по каплям добавляют 25 66,25 г (0,5 моль) хлоргангцдрцда циклопентанкарбоновой кислоты ц 28 г акролеина (при ( - 25 С) в ( - 20 С). Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 час и затем выливают на лед. Нижний дихлорэта новый слой после промывки водой, слабым345132 Составитель Н. Токарева Текред А. Камышникова Корректор Е. Миронова Редактор Л. Левина Заказ 2500116 Изд. Мз 1044 Тираж 405 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4 5 Типография, пр. Сапунова, 2 раствором соды, снова водой, сушки серно- кислым магнием, отгонки растворителя подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Было получено 38,9 г (выход 41,3%) конденсата со следующими показателями:Т, 105 - 110 С/3 мл, ио 1,4630; Н 1,1402;Найдено, %. С 57,11; Н 7,03; С 1 19,62; мол. вес. 179,6 МКп 45,52.С 57,28; Н 7,12; С 1 19,86; мол, вес, 184,8.СзН,з 02 С 1,Высчислено, /,: С 57,44; Н 6,91; С 1 18,8; мол. вес. 188,5; Мйв 45,8. Наличие сложноэфирной группировки определяют кислотным гидролизом полученного соединения. Смесь из 18,85 г полученного соединения и 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты нагревают на водяной бане. При этом отогнано 3,28 г акролеина, 2,4-динитрофенилгидразон которого плавится при 162 -164 С, Остаток экстрагируют эфиром. Полученный эфирный экстракт после промывки водой, сушки сернокислого магния и отгонки растворителя подвергают перегонке. Получено 5 9,26 г циклопентанкарбоновой кислоты со следующими константами:Тнип. 212 в 2 С; и 1,4528; д," 1,0492,Предмет изобретения 101. Способ получения сложных у-хлорпропениловых эфиров, отличающийся тем, что хлор- ангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хло ристого алюминия при температуре не выше0 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре ( - 20 С) - го ( - 30 С).