Способ получения углеводородформальдегидных смол

340180 ОП И САНИ ЕИЗОБРЕ ТЕНИ ЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик, Кл, С 08 д 7/ иоритет комитет по лелем еобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.629.9(088.8 Опубликовано,24.Ч.972. Бюллетень Х Дата опубликования описания 1,Х 1,19 Авторыизобретен Иностранц ка, Казимеж ф и Зигмунт Ли кая Народная чек, Ежи Полцкиеспублика) офья Пок явитель СПОСОБ УГЛ ЕВОДОРОДфОпродуктах образуво неплавких иследовательно, пластичной смолы. лучение термоплая углеводом поликонородов илие стадии: на творы форЗависимый от патентаИзвестен способ получения углеводородформальдегидных смол путем поликонденсации ароматических углеводородов или ихсмесей с формальдегидом в присутствии серной кислоты,Однако в получающихсяется значительное количестнерастворимых продуктов,уменьшается выход термоЦель изобретения - постичной смолы.Цель достигается путем двухступенчатойполиконденсации раствора формальдегида сосмесью ароматических углеводородов в присутствии ненасыщенных соединений, в особенности стирола, индена, кумарона и их метилгомологов, дициклопентадиена, а также ихсмесей, содержащих эти соединения, в особенности фракцию кумарониндена, фракциюстирола и другие, или некоторые низкомолекулярные смолы, в особенности кумаронинденовые смолы и метилстироловые смолы, получаемые с применением серной кислоты вкачестве катализатора,Предлагается способ получениродформальдегидных смол путеденсации ароматических углеводих смесей с формальдегидом в двпервой стадии разбавленные рас ОЛУЧ ЕНИЯАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ мальдсгида кондснсируют с ароматическими углеводородами в присутствии ненасыщенных соединений и разбавленного раствора серной кислоты и на второй стадии, после отделения водного слоя, в реакцию вводят концентрированные растворы формальдегида и серной кислоты. Кроме того на первой стадии получения смол в качестве разбавленных растворов формальдегида и кислоты можно использовать также образующийся во второй стадии водный слой.Реакцию можно проводить также непрсрывно в реакторе каскадного типа. По окончании реакции раствор смолы разбавляют, водный слой возвращают на начальную поли- конденсацию и углеводородный слой нейтрализуют раствором углекислого натрия или смесью твердого углекислого натрия, извести и кремнекислоты или другим известным методом нейтрализации и подвергают отгонке с паром или перегонке под уменьшенным давлением. Выход (на ароматические соединения) 60 - 120%.Полученные смолы представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с точкой размягчения 40 - 150 С в зависимости от исходного материала и условий поликонденсации,Несконденсировавшиеся компоненты можно340180 Предмет изобретения Составитель Г. ПоповаТехред 3. Тараненко Корректор Л. Царькова Редактор Е. Хорина Заказ 3652/13 Изд. М 1501 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 возвращать в процесс и/или использовать как высококачественные р астворители.Использование соединений ненасыщенного характера позволяет проводить поликонденсацию за короткое время, избегая образования нерастворимых и неплавких смол и увеличивая выход продукта,П р и м е р 1. Фракцию ароматических углеводородов в количестве 10 кг, кипящую в пределах 145 в 1 С, отделенную от легкого масла, полученного пиролизом нефти, и содержащую 5,3 вес. /, ненасыщенных соединений типа метилстиролов, загружают в металлический реактор емкостью 100 л, снабженный мешалкой и нагревательной рубашкой и содержащий 35 кг разбавленного, подкисленного, 12-ного (по весу) раствора формальдегида (водный слой от предыдущей загрузки).Содержимое реактора перемешивают при 90 С в течение 2 час, затем водный слой, не содержащий более формальдегида, отделяют, в реактор добавляют смесь, содержащую 30 кг 30-ного формалина и 15 кг концентрированной серной кислоты. Содержимое реактора перемешивают 2 час при температуре 90 С. После промывки верхнего слоя 5-ным раствором соды и после отгонки паром непрореагировавших компонентов фракции ароматических углеводородов получают 11 кг светло-желтой смолы с температурой размягчения 81 С.П р и м е р 2. Полимеризат кумаронинденовой фракции в количестве 12 кг, полученный действием 96-ной серной кислоты и содержащий около 18 кумаронинденовой смолы, обрабатывают согласно примеру 1. Получают 12,5 кг коричнево-окрашенной смолы с точкой размягчения 83 С, обладающей хорошей растворимостью в полярных растворителях (ацетон, этилацетат, метиловый спирт).П р и м е р 3. Метилнафталиновую фракциюв количестве 10 кг, отделенную от промывоч ного масла и содержащую 1,7 ненасыщенных углеводородов типа диметилинденов, обрабатывают, как описано в примере 1, Получают 9,5 кг желто-окрашенной смолы с точкой размягчения 98 С по Кремер-Сарнову.10 Пример 4. Толуол в количестве 10 кгобрабатывают, как описано в примере 1, причем реакцию на каждой из двух стадий проводят в течение 4 час, Получают 8 кг светло- желтой жидкой смолы,15 1. Способ получения углеводородформальдегидных смол путем поликонденсации аро матических углеводородов или их смесей сформальдегидом в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что получение смол проводят в две стадии: на первой стадии разбавленные растворы формальдегида конден сируют с ароматическими углеводородами вприсутствии ненасыщенных соединений и разбавленного раствора серной кислоты, на второй стадии после отделения водного слоя в реакцию вводят концентрированные раство ры формальдегида и серной кислоты.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтона первой стадии в качестве разбавленных растворов формальдегида и кислоты берут образующийся во второй стадии водный слой.35 3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве ненасыщенных соединений используют стирол, инден, кумарон, их метильные замещенные, дициклопентадиен, их смеси или низкомолекулярные смолы на их основе.