332621

ОПИСАНИЕИЗОЬЕЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союа Советских Социалистических Республикт патентависимый 111.1967 ( 1142604/1277227/23 л. С 07 с 127/1 аявлен Приоритет 22.17.1966,ФРГ, 14.Х 11.1966,ФРГ 48991 1 Чб/1 50398 1 Чб/1 Комитет по делам аобретеиий и открьти при Совете Мииистрсв СССРОпубликовано 14.111.1972. Бюллетень10Хата опубликования описания 14,1/.1972 ДК 547 495 2 07(088 8 Авторы изобрет Иностранцы Шерер, Герхард Херляйн и(Федеративная Республик Иностранная фи фарбверке ХехстОтт Хуберт ШеноГермании)маАГэГермании) Заявитель НИЯ ПРОИЗВОДН ПОСОБ ПО ОЧЕВИНЫ получеяютсяими пртся путских ра мочевины,способу, явл исталлическ производииз органнче ные по очти исдуктами, м пере- створнтеПроизводные предложенному ключительно к очистка которы 5 кристаллизации лей. Пример 1. фен ил-К-мети 44получе. мочевпСО -4-(3,3-Дчевина.4- (3,3-дт при коолютногодобавляюПосле репрн темпеакции отольщом кыход про 1 хлораллилокси)Илмо г (0,2 люль) на растворяю 100 лтл абс омешиванип изоцпаната. проводимой й продукт р вают в неб ушпвают. В 144 С. исленоллилоксп)- й темпера- а и затем (0,22 люль) в течетше е 40 С, выт на путче, ве бензола 8 г,т,пл. ихлора мнатно бензол т 11 г акции ератур жимаю оличест дукта 3 анили туре в при п метил 1 час, павш промы и выс 142 -Выч алкил яли циклоалкил ли циклоалкеннл, прт алкокспгрунэичем К 2 и Кз родом;или трифтор - 3, которые стве физиоло 5 58; И 1 0,2 ,С 1,%0,6; К 10,3.Найдено,Мол. вес 2 Пример фенил -г 1,Х 30 г (015 нилина рас уре в 50 лт яют 1 бг (нных произ, что соответподвергают щпм алкилизокарбампновой растворителя, ксане или ди 5.2. 1 М ди 1 етиллтоль)воряютабсол0,16 лю(1,2-Дпхлорвин и мочевпна.4- (1,-дихлор вп ни при комнатной те ютного бензола и ль) триэтнламина,окси)окси)- мпера- добав- Затем 1Изобретение относится к спосо ния неизвестных ранее производи ны общей формулы где К, - галоидныйгалоидный алкенил ичем п,=1 или 2;К 2 и К 3 водород алкпл пли па с 1 - 4 атомами углерода, п 1 не являются одновременно водоК 4 - галоид, алкил, алкоксиметильная группа, причем п 2= могут найти применение в каче гически активных веществ.Способ получения вышеуказа водных мочевины состоит в том . ственно замещенный феноламн взаимодействию с соответствую цианатом пли хлорангидридом кислоты в среде органического например бензоле, толуоле, дио метилформамиде. ВСЕСООЛН,:.20 25 30 40 45 50 55 60 65 при перемешивании приливают по каплям 17 г (0,16 люль) хлорида диметилкарбампновой кислоты. После реакции в течение 3 час при температуре 50 С триэтнламингидрохлорид отжимают на путче, а бензол отгоняют от маточного раствора, Частично кристаллический остаток для удаления мдзеобразных компонентов отжимают на глиняной тарелке н высушивают. Выход продукта 25 г, т, пл, 140 С (спеканне), 152 - 154 С (прозрачный), Выход продукта после перекристаллизации из уайт-спирита 18 г, т. пл, 153 в 1 С.Вычислено, % С 125,8; Ы 10,2.С 1 Н С 2%01-1 айдено %: С 25,8; Ы 10,1.Мол. вес 275.П р и м е р 3. Ы-(1,1-дифтор,2-дпхлорэтокси) -фенил -Ы-метилмочевина.48,4 г (0,2 люль) 4- (1,1-дифтор,2-дихлор)-анилина растворяют в 100 лил абсолютного бензола, Затем при неремешивании добавляют 12,5 г (0,21 люль) метнлнзоцпдндтд. После затухания экзоте рмнческой реакции производят нагрев с дефлегмацней 30 ляин. Полученные кристаллы отжимают нд путче, высушивают. и перекрнсталлизовывают из этанола, Выход продукта 44 г (74% от теоретического), т. пл, 151 С.Вычислено, %: Ы 9,4.С 1 оН 1 оР 2 С 1 ЫОНайдено, % Ы 9,4.Мол. вес 299.П р и м е р 4, Ы-(,2-дпхлорвинилокси)- фенил 1-Ы-метилмочевпнд.30 г (0,15 люль) 3-(,2-дихлорвинилоксп)- аннлнна при комнатной температуре растворяют в 100 мл аосолютного бензола и при перемешивании добавляют 10 г (0,17 люль) метилизоцианата. После окончания реакции при температуре 40 С в течение 1 час продукт реакции отжимают на путче, промывают небольшим количеством бензолд и высушивают. Выход продукта 38 г, т, пл. 150 - 153 С. Выход продукта после перекристаллизации из метанолов 31 г, т. пл, 157 - 159 С,Вычислено, %: С 1 27,2; Ы 10,7,С оН юС 1 Ы 20Найдено, %: С 26,7; Ы 11,1.П р и м е р 5. Ы-(1,1, 1,44- гексафтор-хлорбутенил-оксн) - фенил -Ы - мстнлмочевина,45 г (0,15 люль) 4- (1, 1, 1, 4, 4, 4-гсксдфтор-хлорбутенил-окси) -анплина растворяют в 100 лл абсолютного бснзола и затем добавляют при комнатной температуре раствор, состоящий из 1 О г (0,17 моль) метилизоцианата и 10 лил бензола. Выпадающий после одночасовой реакции, проводимой при температуре 40 С, продукт отжимают на путче, промывают и высушивают. Выход продукта 48 г, т. пл. 181 - 184 С, Выход продукта после перекристаллизации из метанола 37 г, т. пл. 182 в 1 С.Вычислено, %: С 9,8; Ы 7,2.С,яЫоС 1 ГоЫ 20 Найдено, %: С 19,9; Ы 7,6.Мол. вес 362,5,П р и м е р 6, Ы-метил-(1, 1-дифтор,2-дихлорэтокси) - фенил) - Ы - метилмочевина.25,6 г (0,1 люль) 3-метил-(1, 1-дифтор.2,2-дихлорэтокси) - анилпна растворяют в 100 лял абсолютного бензола п добавляют при перемешивании 6,3 г (0,11 люль) метилизоцианата, После затухания экзотермической реакции проводят нагревание в течение 30 чин с дефлегмацией. Возникшие кристаллы отгкимдют на путче и перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. Выход продукта 30 г, т. пл. 138 С.Вычислено, %: Ы 8,9.СН дГС 1 ЫОНайдено, %: Ы 9,0Мол. вес 313.П р и м е р 7. Ы- (2-хлор, 3, 4, 4, 5, 5- гексафторциклопентенпл-окси) -фенил) - Ы- метилмочевина.32 г (0,1 люль) 4- (2-хлор, 3, 4, 4, 5, 5- гексафторциклопентеннл-оксп) -днплина растворяют в 50 лл абсолютного бензола и при перемешивании и при комнатной температуре добавляют 7 г (0,11 люль) метилизоцианата. После заключительной реакции, проводимой в течение 1 час при температуре 40" выпавший продукт реакции отжимают на нутче, промывают и высушивают, Выход продукта 30 г, т. пл. 139 - 140 С.Вычислено, %: С 19,5; Ы 7,5.СзН оСРоЫ 20 2Найдено, %: С 18; 9; Ы 7,3.Мол. вес 374,5.Предмет изобретения1, Способ получения производных мочевины общей формулыгде К - галондпый алкил или циклоалкпл, галоидный алкеннл пли циклоалкенпл с 1 - 5 атомами углерода, причем п= 1 или 2;К и Кз - водород, длкил нли алкоксигруппд с 1 - 4 атомдмн углерода, причем К и Кз не являются одновременно водородом;К - галоид, длкил, алкокси- или трифторметильная группа, причем п=0 - 3, отличаю- и(ийся тем, что соответственно замещенный феноламин подвергают взаимодействию с соответствующим алкилизоцианатом или с хлорднгидгидом кагоаминовои кислоты в среде органического растворителя.2. Способ по п. 1, отличшои 1 ийся тем, что в качестве растворителя используют бензол, толуол, диоксан или диметилформамид,